CINÉTICA DE LA CORROSION

I.- OBJETIVOS:

• Obtener la gráfica de potencial-corriente para una pila de corrosión formada por dos
metales unidos por una resistencia variable.
• Observar y analizar el comportamiento de un metal en medio, ácido a diferentes
potenciales observando las principales características.
• Graficar y analizar las curvas de polarización.

II.- DESARROLO DE LOS EXPERIMENTOS:

EXPERIMETO N°1:

OBTENCIÓN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL-CORRIENTE PARA UNA

APILA DE CORROSIÓN

1.-DESCRIPCIÓN DEL EXPERIEMTO:

Se conectan dos electrodos de cobre y zinc por medio de una solución salina, y
unidos por medio de un reóstato el cuál va permitir variar la resistencia al flujo de
la corriente entre los electrodos, luego variando la resistencia obtenemos
diferentes flujos de corriente y con la ayuda de un electrodo de referencia
(Calomel) medimos los potenciales para cada corriente (E(v)).
Con los datos que se obtienen construimos el diagrama de Diagrama de Evans.
DATOS EXPERIMENTALES:

Al inicio (ciuito abierto): Ezn = -1029 mv

Ecu = -158 mv

icu= 0.08 deberia ser cero

En cicuito cerrado:
Se varia la resistencia con un reóstato y se obtiene:

Resistencia
i(AmA) Ezn (mV) Ecu (mV)
(ohmio)
9999 0.08 -1037 -188.9
8000 0.09 -1037 -192.2
7999 0.1 -1037 -197.3
6599 0.14 -1037 -212
3000 0.26 -1036 -246
1000 0.69 -1033 -347
800 0.9 -1027 -303
400 1.55 -1026 -375
0 6.04 -1004 -936

Con los datos obtenidos graficamos el diagrama de Evans (E (V) vs I (corriente)):

 Diagrama de Evans para electrodos Zn - Cu
E(v)
0
0 1 2 3 4 5 6 7
-200 Zn (Anodico) Cu (catódico)

-400

-600

-800

-1000

-1200
mA

Hacemos una regresión a ambas curvas, después igualando estas podemos hallar
la i corrosión y la E de corrosión para esta celda Zn-Cu

Catódico (Cu): y = -122.44x - 199.04 2H2O +O2+4e- 4OH-

Anódico (Zn): y = 5.5528x - 1036.5 Zn Zn +2e-

Igualando las ecuaciones hallamos el punto donde se cortan:

X= 9.65319 icorr. (ma)= 9.65319

Y=-1380.977 Ecorr.(mv)= -1380.977

Otra manera seria gráficamente:

icorr. (ma)= 6.6
Ecorr.(mv)= -1000

2.-DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

Al cerrar el circuito podemos notar que la corriente varía porque están en contacto
dos metales de diferentes potenciales.
Al medir los potenciales separadamente estos son bastantes próximos debido a
que cuando hay el paso de la corriente se presenta la polarización que se
manifiesta por el aumento del potencial del electrodo que actúa como ánodo y por
disminución del potencial que actúa como cátodo (Esto se ve en el diagrama de
Evans)
En la celda galvánica el electrodo que se oxida es el Zn ya que tiene menor
potencial de reducción.
Se presenta la polarización catódica del cobre por ser el medio más pasivo, y la
polarización anódica del zinc por ser el metal más activo..
El potencial es medido para cada metal con respecto al electrodo de referencia (a
medida que aumenta la corriente y disminuyendo la resistencia con ayuda del
reóstato ), los valores hallados cuando la resistencia tiende a cero son muy
próximos pero no llegan a ser iguales, debido a que todavía hay una pequeña
resistencia del medio, del alambre y de los electrodos, esta diferencia de potencial
entre los electrodos, que deberían llegar a un potencial de equilibrio es igual al
producto de una resistencia total por la corriente que circula por el sistema.

EXPERIENCIAS 2:

DETERMINACIÓN DE LA INFLUENCIA DEL POTENCIAL EN U ACERO

INOXIDABLE EN MEDIO ÁCIDO

DATOS EXPERIMENTALES:
Experiencia N° 2:
N° Electrodo Voltaje (voltios) 20 min. Despues
N° Electrodo Voltaje (voltios) 20 min. Despues
19 1.092 1.065
1 -1.05 -1.07
20 1.232 1.221
2 -0.827 -0.85
21 1.317 1.28
3 -0.696 -0.72
22 1.73 1.707
4 -0.607 -0.64
23 2.02 1.975
5 -0.526 -0.57
6 -0.452 -0.5
7 -0.379 -0.45
8 -0.298 -0.38
9 -0.159 -0.31
10 -0.024 -0.12
11 0.099 -0.004
12 0.227 0.129
13 0.353 0.162
14 0.485 0.397
15 0.605 0.529
16 0.728 0.663
17 0.849 0.797
18 0.972 0.932

Potencial(V) corriente(mA) log(corriente) 0.22 0.01833333 -1.74

3 0.01083333 -1.97
 0.08 0.00666667 -2.18 Potencial corriente log (corriente)
0.07 0.00583333 -2.23 0.35 0.02916667 -1.5351132
0.07 0.00583333 -2.23 0.21 0.0175 -1.75696195
0.05 0.00416667 -2.38 0.15 0.0125 -1.90308999
0.07 0.00583333 -2.23 0.14 0.01166667 -1.93305321
0.07 0.00583333 -2.23 0.12 0.01 -2
0.19 0.01583333 -1.80 0.12 0.01 -2
0.116 0.00966667 -2.01 0.14 0.01166667 -1.93305321
0.133 0.01108333 -1.96 0.26 0.02166667 -1.6642079
0.033 0.00275 -2.56 0.306 0.0255 -1.59345982
0.235 0.01958333 -1.71 0.249 0.02075 -1.6829819
0.132 0.011 -1.96 0.166 0.01383333 -1.85907316
0.134 0.01116667 -1.95 0.268 0.02233333 -1.65104645
0.134 0.01116667 -1.95 0.367 0.03058333 -1.51451518
0.135 0.01125 -1.95 0.266 0.02216667 -1.65429961
0.133 0.01108333 -1.96 0.268 0.02233333 -1.65104645
0.156 0.013 -1.89 0.269 0.02241667 -1.64942897
0.059 0.00491667 -2.31 0.268 0.02233333 -1.65104645
0.427 0.03558333 -1.45 0.289 0.02408333 -1.6182834
0.268 0.02233333 -1.65 0.215 0.01791667 -1.74674279
-1.975 -0.16458333 0.486 0.0405 -1.39254498
0.695 0.05791667 -1.23719644
-1.707 -0.14225
-1.975 -0.16458333

Resultados:
Los gráficos para un tiempo inicial y luego al cabo de 10 minutos se presentan a
continuación:
1

0.5

0
-5.00 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00

-0.5

Serie1

-1

-1.5

-2

-2.5
log (corriente)
Y luego de 10 minutos el potencial vario de la siguiente forma:
Influencia del potencial

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4 Serie1

0.3

0.2

0.1

0
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
log(corriente)

Las reacciones en la zona activa fueron:

Fe → Fe+2 + 2 e- Reaccion de oxidación
H2O +4 e- → 2 H+ + O2 ↑
Las reacciones la zona transpasiva son:
Fe + 3 e- → Fe+3 Reacción de Oxidación
2 H+ +2 e- → H2 ↑ Reacción de Reducción

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
 En la parte del anodo ocurre la oxidación del fierro de Fe a Fe+3 , esto se comprueba
con el color rojizo que se pudo observar. En el anodo ocurre paralelamente la
oxidación del O2.Este comportamieno corresponde a la parte de transpasivacion del
metal, donde se tiene el mas alto potencial : 2, 02 V . esto se observa entre el
electrodo2 y 5 de la alminas de acreo.
 La explicaion del porque el firro aumenta su estado de oxidación, es debida ala
rotura de la capa del metal, que al disolverse deja al metal a la disposición para que
inicie nuevamente la corrosion. El fierro pasa de estado 0 +3 ya que los potenciales
altos es la raeaccion correspondiente y no a la oxidación de Fe a Fe+2.
 En la parte de la zona pasiva de la grafica, las intensidades de corrientes son
negativas; esto nos indica que el sentido de las corrientes por las placas de la zona
pasiva es de sentido contrario al de la zona de transpasivacion, es decir, en la zona
transpasiva las corrientes salen de las placas dirigiéndose hacia las placas de la zona
pasiva donde entran en las placas.
CONCLUSIONES:
 La variación de potenciales influye en le comportamiento de un metal, y establece
para que las zonas donde su actividad química como material activo va cambiando.
  En la zona pasiva, no significa que no haya corrosion, sino que es tan lenta que el
metal esta “estable”.
 En la zona activa ocurre la dilución del metal.
 En el experimento se obtuvo una grafica bastante difícil, aunque experimentalmente
se puede predecir en que lugares esta cambiando de dirección la grafica.
EXPERIENCIA N°3
Obtención de la curva de polarizacion para un sistema que presenta rango
de pasividad

Datos y resultados
 Se dispusieron 3 electrodos de tres salidas . Uno era el electrodo (Niquel),
el otro era el trabajo de referencia (Calomel saturado). Los 3 electrodos
estan conectados a un potenciostato.
 El potenciostato nos revelaba la diferencia de poetncialentre los electrodos
de Niquel y platino a una velocodad de 1 mv loq ue provoca el paso de la
corriente entre los electrodos.

DATOS EXPERIMENTALES:
Rango de medicion(mV) 510
Velocidad de barrido(mV/s) 1
Escala para la medicion de 30
intensidad(A)
Tipo de electrodo CALOMEL
Potencial de reposo(V) -0.183

E (mv) I (ma) E (mv) I (ma) E (mv) I (ma)

-300 -0.174 290 0.22 880 0.185
-290 -0.162 300 0.203 890 0.177
-280 -0.158 310 0.193 900 0.185
-270 -0.149 320 0.176 910 0.193
-260 -0.146 330 0.159 920 0.195
-250 -0.136 340 0.147 930 0.201
-240 -0.13 350 0.147 940 0.2
-230 -126 360 0.14 950 0.211
-220 -0.121 370 0.123 960 0.22
-210 -0.12 380 0.117 970 0.206
-200 -0.114 390 0.11 980 0.209
-190 -0.109 400 0.108 990 0.217
-180 -0.102 410 0.103 1000 0.224
-170 -0.092 420 0.101 1010 0.23
-160 -0.08 430 0.104 1020 0.237
-150 -0.072 440 0.102 1030 0.241
-140 -0.061 450 0.092 1040 0.248
-130 -0.032 460 0.093 1050 0.255
-120 -0.002 470 0.089 1060 0.261
-110 0.05 480 0.082 1070 0.266
-100 0.116 490 0.089 1080 0.283
-90 0.193 500 0.087 1090
-80 0.303 510 0.092 1100 0.3
-70 0.468 520 0.094 1110
-60 0.661 530 0.092 1120
-50 0.89 540 0.086 1130
-40 1.103 550 0.086 1140 0.37
-30 1.243 560 0.094 1150 -0.401
-20 1.324 570 0.098 1160 0.435
-10 1.379 580 0.097 1170 0.462
0 1.44 590 0.096 1180 0.498
10 1.48 600 0.093 1190 0.57
20 1.545 610 0.093 1200 0.642
30 1.632 620 0.083 1210 0.726
40 1.76 630 0.069 1220 0.812
50 1.946 640 0.067 1230 0.929
60 2.22 650 0.072 1240 1.072
70 2.556 660 0.077 1250 1.178
80 2.97 670 0.08 1260 1.301
90 3.59 680 0.084 1270 1.463
100 4.092 690 1280 1.61
110 4.69 700 1290 1.79
120 5.29 710 1300 1.983
130 5.79 720 1310 2.186
140 6.34 730 1320 2.383
150 6.83 740 0.112 1330 2.612
160 7.07 750 0.122 1340 2.869
170 7.08 760 0.118 1350 3.168
180 6.82 770 0.115 1360 3.478
190 6.41 780 0.122 1370 3.78
200 5.81 790 0.117 1380 4.156
210 5.04 800 0.125 1390 4.492
220 4.14 810 0.132 1400 4.863
230 2.9 820 0.146 1410 5.33
240 2.14 830 0.152 1480 7.946
250 1.319 840 0.16 1490 8.2155
260 0.72 850 0.171 1500 8.476
270 0.42 860 0.189 1510 8.678
280 0.3 870 0.188
 CURVA DE POLARIZACION DEL NIQUEL

1800

1600

1400

1200
POTENCIAL(mV)

1000

800
Serie1
600

400

200

0
-140 -120 -100 -80 -60 -40 -20 0 20
-200

-400
INTENSIDAD DE CORRIENTE(A)

DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Como sabemos la polarizacion es la variación del potencial debido al paso de una corriente
neta; este tiene como objetivo que tiene el instrumento llamado potenciostato. Las lecturas
a diferentes potenciales en funcion de las intensidades nos dara una curva de polarizacion
en este caso del Niquel.

Las reacciones que ocurren seran las siguientes:

Ni → Ni+2 +2 e- Reaccion de oxidación
H+ +2 e- → H2 ↑ Reaccion de reducción
Posiblemente ocurra:
O2 +4 e- → 2 O2- ...............(1)
O2- + 2 H+ →H2O ..................(2)

Por la ecuación 1 se estaria formando el oxido de Niquel y ete seria la caopa que da origen
a la pasividad del metal.
Según la grafica se nota que el rango de pasividad esta aproximadamente entre 250 y 1100
mV .
La icp del metal según la curva es de 10.5 mA.
La densidad de corriente de la solucion de Ni en el estado activo esta en funcion de
potencial, sin enbargo , depende de una manera critica del medio en que estan; es decir del
Ph.
CONCLUSIONES
 La naturaleza electroquímica del proceso de pasivacion explica porque la
polarización anódica utilizando corriente o incrementando el potencial , favorece la
formación de la pasividad.
 La película pasiva es siempre una barrera de difusión formada por una capa de
productos de reaccion por ejemplo ; en el caso del Niquel se formara el oxido de
Niquel.
 Por la segunda teoria de la pasividad los metales pasivos estan cubiertos por una
película quimiabsorvida por ejemplo de O2 o iones pasivantes, Esta capa desplaza
las moléculas del agua absorbidas y reduce la velocidad de disolución anodica que
implica la hidratación de iones del metal.
 Según el grafico de pasivacion se observa que la zona transpasiva se observa a partir
de 1250 mV en adelante esto significa que el metal vuelve a oxidarse a partir de
dicho valor y para protegerlo debe de permanecer en el rango de pasivacion el cual
es de 250 a 1250 mV.

BIBLIOGRAFÍA

INTERNET:
http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_2
.htm