1242 Buchbesprechungen
the crystals probably become too small to cause complete
impermeability for Ba2+ a n d Sot-.
Usually tiny crystals recrystallize to larger crystals in
the course of time. This apparently does not h a p p e n
with BaSO,membranes, because these membranes hold
their properties for m a n y months.
The primary properties mentioned in the introduction
a r e explained on the basis of t w o reasonable assump-
tions :
1) Crystals can be charged positively or negatively-
by adsorption of their constituent ions.
2) There is dynamic equilibrium between the crvstal
and its solution.
Literatare
[l] R. B e u t n e r , Die Entstehung elektrischer Strome im
lebenden Gewebe, Stuttgart (1920).
123 P. H i r s c h - A v a l o n , Chemisch Weekblad 52, 557
(1956).
[3] P. H i r s c h - A y a l o n , Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 75,
1065 (1956).
[4] P. H i r s c h - A v a l o n , J. Polymer Sci. 23, 697 (1957).
Buchbesprechungen
J. S. Waugh, Herausgeber: Advancesin Magnetic Resonance, Vol. 3.
Academic Press, New York, London, 1968. 320 Seiten. Preis:
15.00 US $.
Dcr Band 3 dcr Advances in Magnetic Resonance bringt, wie
auch die beiden ersten Binde, eine Reihe von zusammenfassenden
Arkiten, die nicht nur fur den mit dem Problemkreis der magne-
tischen Resonanz beschgftigten Naturwissenschaftler von Inter-
csse sind. In der ersten Arbcit des Bandes diskutiert R. G. G o r d o n
die Anwendung von Korrelationsfunktionen in der Spektroskopie.
Es werden behandelt : Absorption von Strahlung, Ramaneffekt,
Fluoreszenz, Mikrowellendoppelresonanz,Magnetische Resonanz,
Schallabsorption und Neutronenstreuung. Die Berechnung von
Korrelationsfunktionen in Gasen ist ebenfalls diskutiert worden
(33 Seitcn). J. M. D e u t c h und I. Oppenheim behandeln im
2. Kapitel die Anwendung von Korrelationsfunktionen in der
Magnetischen Kernresonanz. Hier wird, ausgehend von der
makroskopischen Transportgleichung, die lineare Relaxations-
theorie entwickelt und in Einzelheiten diskutiert (34 Seiten).
Der dynamischen Kernpolarisation in Fliissigkeiten ist eine
Abhandlung von K. H. Hausser und D. Stehlik gewidmct.
Nach ciner Diskussion der theoretischen Grundlagen der dyna-
inischen Spinpolarisation wird die experimentelle Technik ein-
gchend diskutiert. Weiterhin sind zahlreiche experimentelleErgeb-
nisse dieser Methode besprochen (54 Seiten).
Im 4. Kapitel bespricht R. Blinc die Untersuchung von ferro-
elektrischen Substanzcn, die Wasserstoffbriicken enthalten, mit
magnetischen Resonanzmethoden. Protonenresonanz, Deuterium-
resonanz, Untcrsuchungen an 23Naund EPR-Experimente werden
zusammen mit den thcoretischen Grundlagen und den Ergebnissen
fur die Thcorie des ferroelektrischcn Zustandes diskutiert (60 Sei-
ten).
Im letztcn Kapitel sind von J. Jenner die Uberlcgungcn und
experimentellen Ergebnisse zur Thermodynamik von Spin-
systemen in Festkorpern behandelt. Ausgehend von dcr Spin-
Hamilton-Funktion werden Spinsysteme im Quasigleichgewicht,
die Spin-Gitter-Kelaxation und die Kreuzrelaxation diskutiert.
Einige experimentelle Beispiele sind ausfiihrlich dargestellt
(83 Seiten).
[S] P. H i r s c h - A y a l o n , Rec. Trdv. Chim. Pays-Bas 79,
382 (1960).
[6] P. H i r s c h - A y a l o n , Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 80,
365 (1961).
[7] P. H i r s c h - A y a l o n , Rec. Trav. Chim. Paps-Bas 80,
376 (1961).
[8] P. H i r s c h - A y a l o n , Elektrochim. Acta 10, 773 (1965).
[9] V. Freise, Z. Elektrochem. angew. phvsik. Chem. 55,
561 (1951).
[lo] V. F r e i s e , 2. physik. Chem. N. F. 15, 48 (1958).
[ l l ] See e.g. W. J o s t , Diffusion, chapter I, Acad. Press,
N. Y. (1960).
[12] G. K o r t u m , Lehrbuch der Elektrochemie, p. 218,
Verlag Chemie, WeinheimlBergstr. (1957).
[13] ibid., p. 176 after some rearrangement.
[14] C. J. v a n Oss and Y. S. L. H e c k , 2. Immunirats-
forsch. 122, 44 (1961).
[15] D. A. M a c I n n e s , The Principles of Electrochem.,
chapter 13, formula 21, Dover Publ. New York (1961).
[16] B. E. C o n w a y , Electrochemical Data, Elsevier, Amster-
dam, Houston, etc. (1952).
1171 D. M e a l o r and A. T o w n s t r e n d , Talanta I?, 1191
(1966).
[18] B. T e L a k , Discuss. Faraday SOC.42, 175 (1966).
1191 H. R. K r u y t , Colloid Science 1, chapter 4, Elsevier
(1952).
1: 1420
Der vorliegende Band ist wicderum eine wohlgelungcne Dar-
stellung von experimentellen und theoretischen Ausschnitten aus
dem Gebiet der magnetischen Resonanz. Er wird wohl allen auf
dem Gebiet der magnetischen Resonanz Tatigen, aber auch den
an der Thermodynamik und statischen Mechanik intetessierten
Naturwissenschaftlern von groBem Nutzen sein.
Alarich W c i s s
Arnold Bondi : Ptjysical Properties OJ Molecular Cr_),stals, Liquids,
and Glasses. John Wiley and Sons, New York, London, Sydney
1968. 502 Seiten. Preis: 175 s.
In der vorliegenden Monographic werden die Eigenschaften
von Festkorpern, Fliissigkeiten und Glasern, die aus abgesattigten
Molekiilen aufgebaut sind, behandelt. Der Schwerpunkt liegt auf
der Diskussion der mechanischen und thermodynamischen Eigen-
schaften. Die kondensierten Phasen von Hochpolymeren sind in
die Diskussionen mit einbezogcn. Das Ruch ist in 15 Kapitel
untergliedert. Nach einer allgemeinen Einfiihrung (Abschnitt 1
und 2) werden die Molekiilkristalle diskutiert. Hier sind 2.B.
Dichte, Watmekapazitat, thermische Ausdehnung, elastische
Eigenschaften, Wiirmeleitfahigkcit und Diffusion ausfiihrlich be-
schrieben (Kapitel3,4 und 5). Im 6. Abschnitt ist dann das Problem
des Schmelzens diskutiert. Die Kapitel7-I2 beschaftigen sich mit
den Fliissigkeiten. Dabei ist den p- I/-T-Eigenschaften und der
spezifischen Warme brciter Raum gegeben. Recht ausfiihrlich sind
dann auch die Transporteigenschaften der Fliissigkeiten, wie
Warmeleitf&igkeit, Diffusion und Viskositat untersucht. Das
13. Kapitel ist den physikalischen Eigenschaften dcr Glaser ge-
widmet. Am SchluB des Buches werden in zwei Abschnittcn die
zur Berechnung von Molekiileigenschaften notwendigen Inkre-
mente sowie die Rechenmethoden aufgefiihrt.
In den 500 Seiten des Buches ist eine Fiille von experimentellem
Material untergcbracht und zum Teil in mehr als 170Tabellen
und uber 130 Abbildungen zusammengestellt. Sein Zicl hat der
Autor wohl darin gesehen, die zahlreichen experimentell gewon-
nenen Daten zu korrelieren und so physikalische Eigenschaften
mit chemischer Verwandtschaft der Molekiile zu deuten. Durch
das Einfiihren von reduzictten GriiRen ist es gelungen, viele ver-
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1968
schiedene Substamen unter dem Gesichtspunkt einer physika-
lischen Eigenschaft zu diskutieren. Bei diesem Vorhaben wurden
sowohl Korrelationsgleichungen aus der Literatur als auch eigene
halbempirische Formen verwendet. Der Nachteil dieses Verfahrens
ist die sehr knappe - in vielen Fallen auf Definitionen beschrankte -
Abhandlung der grundlegenden Theorien und deren Zusammen-
hang mit den halbempirischen Beziehungen. Hier wird weitgehend
auf die Originalliteratur hingewiesen.
Verwirrend wirken die zahlreichen Symbole, die in diesem Buch
verwendet werden. So tritt der Buchstabe T mit verschiedenen
Indizes als Symbol fur eine Temperatur oder eine Relaxationszeit
mindestens in 14 Versionen auf. Am Ende mehrerer Kapitel be-
fkdet sich zwar ein Verzeichnis der verwendeten Abkiirzungen,
jedoch ware ein Gesamtverzeichnis eine bessere =sung gewesen.
Allerdings hatte dann auch versucht werden sollen, Verwirrungen
zu vermeiden. So ist z.B. der Buchstabe E einmal als Young-
Modul in dyn/cm2 venvendet, dann als innere Energie in cal/mol
bzw. in erg/mol. Kleinere Druckfehler sind storend, 2.B. fehlen
in der Tabelle 5. 11, Seite 124, die Literaturangaben R und S.
Trotz dieser Schonheitsfehler ist das Buch eine sehr niitzliche
Zusammenstellung von experimentellen Ergebnissen der letzten
Jahre, die sowohl dem Theoretiker umfassendes Zahlenmaterial
liefert als auch dem Experimentator viele Zusammenhange quali-
tativ aufzeigt. Alarich Weiss
Karl Mathiak und Peter S t i n g ] : Gruppentheorie fiir Chemiker,
Pbysiko-Cbemiker, Mineralogen. Friedr. Vieweg & Sohn Verlag,
Braunschweig, und Akademische Vcrlagsgesellschaft, Frank-
furt a. M. 1968. 199 Seiten mit zahlreichen Abbildungen und
Tabellen. Broschur. Preis: DM 9,80.
,,Die Gmppentheorie ist eine axiomatische Thcorie, so daR
auch ein Leser ohne mathematische Vorkenntnkse ihre Methoden
erlemen k a ~ . "Dieser aus dem Vorwort entnommene Satz
charakterisiert das game Buch, das von Anfang an entsprechend
aufgebaut ist.
Der Stoff wird in sechs Hauptabschnitte aufgeteilt, von denen
die ersten vier der Theorie, die restlichen zwei deren Anwendung
gewidmet sind. Es wird mit der abstrakten Gruppentheorie be-
gonnen, also Definition der Gruppe, Gruppenordnung usw.,
wobei immer wieder die neuen Begriffe und Zusammenhiinge
durch Beispiele erlautert werden. Der Permutationsgruppe wird
hier besondere Beachtung geschenkt, erlaubt sie doch eine ein-
fache Beschreibung komplizierter Punktgruppen. Nach der Er-
lauterung der Begriffe wie Isomorphie, Untergruppe, Direktes
Produkt, Ordnung eines Elements, Erzeugende usw. endet der
erste Abschnitt, der zum eigentlichen Verstandnis mit besonderer
Aufmerksamkeit gelesen werden mui3. Im zweiten Abschnitt
werden die Symmetriegruppen von Molekiilen behandelt. Hier
werden auch die im ersten Abschnitt ohne Erklarung eingefiihrten
Schoenfliesschen Symbole erlautert und allgemein venvendet.
Sehr zu begrunen sind die Hinweise zur ,,Systematkchen Klassi-
fikation eines Molekiils nach seinen Symmetrieeigenschaften".
Die darauffolgenden Beispiele dienen vorziiglich zur Einiibung.
Als letztes werden die Hermann-Mauguin-Symbole erwahnt und
ihr Zusammenhang mit der Schoenfliesschen Symbolik dargelegt.
Der niichste Abschnitt befreit den Leser, der sich mit Vektor-
raumen noch nicht heschaftigt hat, davon, das Buch fur einige
Zeit beiseite zu legen und nach einem entsprechenden Mathema-
tikbuch zu greifen. H e r werden samtliche fur die darauffolgende
Darstellungstheorie bcnotigtcn Begriffe wie Vcktorraum, Basis
eines Vektorraumes, Unterraum, Operator usw. erlautert. Der
erste Teil schliei3t mit der Darstellungstheorie.
Die letzten zwei Abschnitte bringen einige Anwendungen der
Gruppentheorie in der Chemie. 31 Seiten sind der Hiickel-Theorie
und 19 der Theorie dcr Vibrationen gewidmet. Hier wird dem
Leser, der die ersten 125 Seiten durchgearbeitet hat, gegenwiirtig,
daR er nun ein kraftvolles Instrument besitzt, das mannigfaltiger
Verwendung fahig ist. Die Anwendung der Gruppentheorie zur
Vereinfachung von HMO-Rechnungen oder aber zur Untersuchung
von Molekiilschwingungcn sind nur zwci Reispiele davon.
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-
In den Text sind insgesamt 61 Aufgaben verschiedenen Schwie-
rigkeitsgrades eingebaut, so dai3 sich der Leser immer wieder
kontrollieren kann. Am Ende des Buches findet man neben den
Losungen der Aufgaben die Charaktertafeln der Punktgruppen
angegeben. Die ebenfalls hier zu findende, zum weiteren Studium
empfohlene Literatur ist zwar nicht vollstandig, beriicksichtigt
aber doch die wichtigsten Beitrage zum Themenkomplex Gruppen-
theorie- Quantenchemie.
Das sehr preiswerte Buch vonMa t hi a k- St i n g l ist eine moderne
Einfiihrung in die Gruppentheorie unter besonderer Beriicksichti-
gung der Bediirfnisse der Chemiker, speziell der Physikochemiker,
und kann jedem wirmstens empfohlen weiden, der sich emsthaft
mit diesem Stoff beschaftigen will. E. Paschalis
W. Schulze : Alkemeine undphysikaliscbe Chemie IundII. 6. Auflage.
Sammlung Goschen, Band 71 und 698/698a. Verlag Walter de
Gruyter, Berlin. 1. Teil (1964). 139 Seiten, 10 Abbildungen.
Preis: DM 3,60; 2. Teil (1968). 222 Seiten, 49 Abbildungen.
Preis: DM 5,80.
Die beiden vorliegenden Bindchen der Sammlung Goschen
enthalten eine Kurzfassung der physikalischen Grundlagen der
Chemie. Das Werk beginnt rnit einer verhaltnismaBig breit an-
gelegten Darstellung der Thermodynamik. Es folgen kiinere
Kapitel iiber Elektrochemie und chemische Kinetik sowie ein
Iangerer Abschnitt iiber Atombau und chemische Bindung. Bei
dem geringen Gesamtumfang diirften die Meinungen uber die
Auswahl und Behandlung des Stoffes wohl stets geteilt scin. Ohne
Zweifel h&e der Abschnitt iiber Thcrmodynamik durch eine
einheitlichere Darstellungsweise gewonnen. So wird das chemische
Potential zwar eingefiihrt, spidter aber bci der Besprechung der
Phasengleichgewichte nicht mehr verwendet. Hervorzuheben sind
dagegen die stets ausfiihrlichen, an die Anschauung appellierenden
Erlhterungen. Manche modemen Entwicklungen der physika-
lischen Chemie blieben unberiicksichtigt, so z. B. Kinetik schneller
Reaktionen in L&ung, magnetische Resonanz, Thermodynamik
der irreversiblen Prozesse. Das Werk kann jedoch als Einfiihrung
in die klassischen Gebiete der physikalischen Chemie empfohlen
werden. P. L a u g e r
M. V e n u g o p a l a n und R. A. J o n e s : Chemistry of Dissociafed
Water V U ~and Y Related Systems. Aus der Reihe ,,Interscience
Monographs on Physical Chemistry", herausgegeben von
I. Prigogine. Interscience Publishers, New York-London-
Sydney, 1968. 463 Seiten. Preis: 185 s.
Die Erforschung des Systems Wasserstoff-Sauerstoff-Wasser-
dampf hat fur viele grundsitzliche Probleme der physikalischen
Chemie eine wichtige Roue gespielt. Fur kaum ein anderes System
sind Atome, Radikale, Molekiile oder Ionen und ihre zahlreichen
Reaktionen untereinander so eingehend untersucht worden. Um
so verwirrender ist die Aufgabe, die sich das vorliegende Buch
gestellt hat, namlich aus der groRen Zahl experimenteller Arbeiten
ein einheitliehes Bild der Eigenschaften des Systems unter ver-
schiedenen Bedingungen zu entwerfen.
Die Autoren stellen eine knappe Schilderung der Verfahrcn,
mit denen Wasserdampf dissoziiert oder ionisiert wurde, sowie
der Nachweismethoden fur die Produkte der Anregungsprozesse
an den Anfang des Bandes. Es schlienen sich Ergebnisse iiber die
Natur der Reaktionsprodukte und Schliisse auf Reaktionsmecha-
nismen an. Betrachtet wird die Dissoziation von Wasserdampf,
Wasserstoffperoxid, Wasserstoff, Sauerstoff sowie anderer H-O-
Systeme durch Niederdruckentladungen, thermische Zersetzung,
Photolyse, ElektronenstoR und Radiolyse. Ein besonderes Kapitel
ist dem Verhalten des 13,-0,-Systems unter dem Einflun der
genannten Anregungsverfahren gewidmet. Mit ciner ausfiihrlichen
Zusammenstellung der verfiigbaren Informationcn iiber die Ge-
schwindigkeiten von Elementarreaktionen der Atome, Radikale
und Molekiile untereinander schlief3t das Buch.
Diese Zusammenfassung von nahezu 1200 Quellen bietet die
Moglichkeit, sich einen uberblick iiber das Verhalten des Wasser-
stoff-Sauerstoff-Systems in den verschiedensten experimentellen