Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
SOMMAIRE
I- INTRODUCTION ...…………………………………………………….………….…... 1
Conclusion …………………………………………………………………………………….. 32
Bibliographie ............................................................................................................................... 33
I- INTRODUCTION
Un diagramme de phase est une représentation graphique utilisée en thermodynamique ,
généralement à deux ou trois dimensions, représentant les domaines de l'état physique d'un système
(corps pur ou mélange de corps purs), en fonction de variables, choisies pour faciliter la
compréhension des phénomènes étudiés.
L’étude des transformations des phases dans les métaux purs et les alliages est basée sur la
connaissance des diagrammes d’équilibre entre phases. Un diagramme d’équilibre entre phases
de façon concrète est l e nombre et la nature des phases qui peuvent être observées en fonction des
variables : pression, température et composition. Il renseigne également sur la stœchiométrie des
phases et précise leurs domaines d’existence stable et métastable.
Dans ce travail, nous allons présenter les diagrammes d’équilibre entre phases des systèmes
binaires, en abordant leur mode d’illustration et de construction ainsi que les transformations qui
permettent d’avoir des changements de phase
II- Définitions :
II-1- Système
C'est un ensemble de corps simples ou composés entre lesquels des réactions physiques ou
chimiques sont susceptibles de se produire.
0
II-4- Alliage
Un alliage est un mélange entre un ou plusieurs autres métaux ou non métaux.
- Selon le nombre de composants on peut avoir des alliages BINAIRES (2), TERNAIRES (3),
…
- Selon les éléments du tableau périodiques, on peut obtenir un maximum de près de 80
possibilités d’Alliages.
3 000 alliages binaires possibles
80 000 alliages ternaires possibles
Elles dépendent de 4 facteurs qui sont :
Définition de Gibbs
De fraction massique :
XA = mA /mA+ mB ; XB = mB /mA+ mB Avec XA + XB = 1
La variance d’un système est le nombre de variables indépendantes dont il est nécessaire et
s u f f i s a n t de connaître les valeurs particulières pour que la constitution chimique du composé soit
définie.
La variance est définie par la règle des phases (GIBBS)
V=C+P–φ avec C = N – r
-Au point triple, où les 3 phases coexistent à une température et une pression données .
L'eau peut exister sous trois états : l'état solide : la glace ; l'état liquide ; l'état gazeux : la vapeur.
Pour une température donnée le passage d'un état à l'autre ne peut se faire qu'à une pression
fonction de cette température (et inversement).
Le point triple précise la pression et la température pour lesquelles on peut avoir coexistence des 3
états.
5
Un comportement intéressant est celui de la transition solide - liquide. En effet si l'on prend de la glace
et qu'on augmente la pression on voit qu'elle va fondre.
Au dessus du point critique il n'y a plus de différence entre l'état liquide et l'état gazeux : on désigne ce
fluide par le terme d'hypercritique.
Le passage de l'état liquide à l'état vapeur demande une quantité d'énergie sous forme thermique.
V- Solution solide :
C'est une phase solide homogène constituée de plusieurs constituants.
Il est difficile de prévoir l'allure d'un diagramme quel que soit le mélange binaire. On peut cependant
classer les solutions solides en deux catégories qui sont :
6
Figure : Formation d'une solution solide par substitution.
Entre deux limites un mélange eau – phénol se sépare en deux phases : une phase aqueuse riche en
phénol et une phase phénolique riche en eau. On observe donc une zone de non miscibilité encore
appelée lacune de miscibilité. L’augmentation de la température a pour effet d’augmenter la solubilité
réciproque de chacun des deux constituants. On atteint éventuellement une température où la solubilité
réciproque devient totale. C’est ce que l’on appelle la température critique de la solution. Elle se situe
vers 65 °C dans l’exemple choisit.
7
VII- Diagrammes d’équilibre entre phases binaires
VII-1- Mode de représentation
Pour une pression constante, l’ensemble des équilibres entre les différentes phases
existantes dans un système binaire peut être représenté dans un plan température composition, où
la température est portée sur l’axe des ordonnées et la composition est portée sur l’axe des
abscisses. [3]
Ce type de représentation est employé pour les métaux, puisque les variations de pression sont très
faibles a u c o u r s d e s c h a n g e m e n t s d e phases. Le tracé des d i a g r a m m e s doit obéir aux
certaines règles topologiques imposées par la thermodynamique. Ces règles simples sont fort
importantes et permettent, en particulier, de dessiner correctement un diagramme à partir
des points expérimentaux.
- Dans le cas d'un solide, la température suit une courbe régulière ayant pour asymptote la
température ambiante (1) ;
Exemple :
f : Lieu géométrique des compositions des solutions saturées par rapport au solide A pur en
fonction de la température : on l'appelle la courbe du liquidus ou tout simplement liquidus par
rapport à A pur solide.
g : C'est le liquidus par rapport à B pur solide .
10
Ces deux branches constituent le liquidus qui est la courbe au-dessus de laquelle n'existe que
du liquide.
h : Le solidus est la courbe au-dessous de laquelle n'existe que du solide.
Le point E qui est l'intersection des deux branches du liquidus avec le solidus est appelé point
eutectique ; il est caractérisé par ses coordonnées eutectiques ( TE et XE).
Au point eutectique, on a trois phases : liquide + solide A pur + solide B pur.
Domaine A : Monophasé (liquide) ;
Domaine B : Biphasé (liquide + A pur solide) .
Domaine C : Biphasé (liquide + B pur solide) .
Domaine D : Biphasé ( A pur solide + B pur solide ).
Avec :
Masse totale = masse du solide + masse du liquide
Courbe 1 Courbe 2
Pour une composition XB = 0 ( A pur ) : Pour une composition XA = 0 ( B pur ) :
M1 M2 : Refroidissement du liquide. S1 S2 : Refroidissement du liquide.
M2 : Apparaition des premiers cristaux de A. S2 : Apparaition des premiers cristaux de B.
M2 M2’: A se solidifie en équilibre avec le liquide. S2 S2’: B se solidifie en équilibre avec le
liquide
M2’ : Dispparaition de la dernière goutte de liquide. S2’S3 : Refroidissement de solide B.
M2’M3 : Refroidissement de solide A.
11
Courbe 3 Courbe 4
Pour une composition XB = XE : Pour une composition XB comprise entre 0 et XE:
l'allure de la courbe de refroidissement N1N2 : Refroidissement du liquide.
est la même que celle du corps pur avec N2 : Apparition des premiers cristaux de B.
la différence que le palier se situe à la N2N3 : B se solidifie en équilibre avec le liquide.
température eutectique. N3 : Apparition des premiers cristaux de A.
N3N’3: Transformation eutectique, dépôt
Simultané de A et B.
N’3: Disparition de la dernière goutte de liquide.
N’3N4 : Refroidissement des deux solides A et B
Exemple :
12
VIII-3- Diagrammes présentant une miscibilité nulle
avec des variétés allotropiques
Dans le cas où le composé solide présente des variétés allotropiques (cristallisation dans des systèmes
cristallins différents), la transition d'une variété allotropique à une autre se manifeste sur le diagramme
par une ligne horizontale, constituant la frontière entre les domaines des deux variétés allotropiques.
Lorsqu’il s'agit d'un corps pur ou d'un composé défini.
13
Figure : Diagrammes présentant une miscibilité nulle avec des variétés allotropiques
avec des courbes d'analyse thermique.
Lorsqu’un composé défini AxBY peut exister, on a essentiellement deux types de comportement : la
fusion congruente ou la fusion incongruente.
14
Figure : Digramme de composé défini à fusion congruente et les courbes d’analyse thermique
Exemple :
Le diagramme présente qu'un seul point eutectique et un point triple. Le composé qui est non miscible
avec A et avec B se transforme à température constante.
16
Figure : Digramme de composé défini à fusion incongruente et courbe d’analyse thermique
17
La courbe d’analyse thermique d'un mélange M présente une cassure et deux paliers :
MM1 : Refroidissement du liquide
M1 : Apparition des premiers cristaux de B
M1M2 : Poursuite de la formation de B
M2 : Apparition du composé défini C
M2M'2 : Equilibre entre liquide, B et C
M'2 : Disparition de B
M'2M3 : Refroidissement du liquide + C
M3 : Apparition de A
M3M'3 : Equilibre entre liquide, A et C
M'3 : Disparition du liquide
M4 : Refroidissement de A + C
Exemple :
Dans le plan (T, x) du diagramme de phases il existe deux courbes conjuguées qui délimitent les
domaines à une phase (α ou β) et un domaine de deux phases. Tout alliage, dont le point figuratif
tombe à l’intérieur de ce domaine, est un mélange de cristaux α et cristaux β. Ces deux sortes de
cristaux étant faciles à distinguer au microscope. A chacune des solutions solides α et β correspond
une branche de liquidus et une branche de solidus. Les deux branches de liquidus se coupent en
un point P. A cette température trois phases sont en équilibre, une solution liquide représentée par
le point P et deux solutions solides représentées par les points S1 et S2 [3].
21
-N2N3 : équilibre entre liquide, la solution solide α et la solution solide β.
-N3 : disparition du liquide et la solution solide β.
-N3N4 : refroidissement de la solution solide α.
Excemple
22
l’introduction d’un atome étranger dans le réseau d’un métal apporte des perturbations.
Les couples des métaux solubles en toute proportion se trouvent parmi les éléments de
diamètres atomiques voisins, même structure cristallographique et de même valence.
Dans ce type d’alliage le métal pur se solidifie à une température déterminée, caractéristique de ce
métal. Un alliage au contraire possède un intervalle de solidification dont la grandeur dépend de sa
composition. A une température T comprise dans cet intervalle, il y a donc deux phases en
présence dans l’alliage, une solution liquide et une solution solide. L’expérience montre que ces
deux phases ont des compositions chimiques très différentes. Dans le plan (T, X) les points
représentatifs de ces deux phases décrivent donc deux courbes qu’on appelle liquidus et solidus
[4].
Figure : Diagramme de phase binaire présentant une miscibilité totale et courbe d’analyse
thermique
Les courbes d’analyse thermique du refroidissement des mélanges L0, M0 et N0 présentent des casseurs :
Exemple :
24
VIII-6-1- La cristallisation fractionnée
Par analogie avec la distillation fractionnée, on peut séparer totalement deux constituants 1 et 2 (dont le
diagramme isobare est sans extremum) en cristallisant partiellement leur mélange liquide puis en
recueillant le solide formé par filtration. En répétant plusieurs fois la succession d'opérations
cristallisation partielle, filtration on obtient des fractions solides de plus en plus riches en composés à
température de fusion la plus basse. Cette succession d'opération s'appelle la cristallisation
fractionnée.
25
VIII-6-2- Diagrammes présentant une miscibilité totale avec un
minimum
Quand le mélange donne une écarte à l’idéalité de diagramme binaire peut alors présenter un
extremum. Le point A est appelé point indifférent.
Les courbes d’analyse thermique du refroidissement des mélanges L0, M0 et N0 présentent des casseurs :
26
Le point k appelé point indifférent.
Propriétés fondamentales du mélange indifférent
Lors du changement d’état du mélange indifférent, la phase solide et la phase liquide ont la
même composition.
Le mélange indifférent change d’état à température constante si P est fixée.
Domaine A : Monophasé (liquide) ;
Domaine B : Biphasé (liquide + solution solide) ;
Domaine C : Biphasé (liquide + solution solide) ;
Domaine D : Monophasé (solution solide) ;
27
Exemple :
L’origine des axes est donc le corps pur A. Sur l’axe xB la valeur xB = 1 représente le corps pur B et
de même pour le corps pur C à la valeur xC = 1 sur le second axe.
28
Sur le plan des compositions est donc dessiné un triangle (triangle de Gibbs), dont les
sommets sont les trois corps purs. Si l’on veut faire jouer un rôle identique à chacun des corps purs,
il est naturel de donner à ce triangle la forme d’un triangle équilatéral : ce qui entraîne que
l’on travaille en coordonnées obliques les deux axes xB et xC faisant entre eux un angle de 60°.
29
30