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La
combustión desprende 212 kcal/gmol. Si esta energía se aprovecha para evaporar agua, ¿qué
caballaje tendrá la caldera? Nota: Un caballo de caldera BHP es igual a 33475 BTU/h o a la
potencia necesaria para evaporar 34.5 Ib de agua por hora a 212°F.
Una máquina consume 100 kW-h. ¿A qué altura teórica podría elevar una masa de 200 kg? ¿A
qué velocidad impulsa esa masa? ¿Qué cantidad de calor genera y qué temperatura alcanzaría
si el Cp del material es de 0.8 kcal/kg°C y su temperatura inicial 10°C?
1. Planteamiento.
• Este problema parte del principio de que las formas de energía son in tercambiables. •
Energía potencial y altura FPEP = mgh ; h = ------ mg
uando se desea diseñar o calcular un aparato donde realizar una determinada operación
unitaria, se deben conocer a fondo las bases sobre las cuales trabaja el aparato, se debe
conocer el mecanismo de la operación unitaria.
Eso implica tener que postular un modelo y este debe, mediante la experimentación, constatar
con la realidad. El camino de partida es el planteamiento de modelos sencillos que resumen,
en unas cuantas ecuaciones, las observaciones experimentales y en los cuales se definen unos
parámetros del modelo; pocos y fácilmente medibles. Más adelante se construyen modelos
más complejos, que trataran de predecir el comportamiento del sistema en condiciones que
van más allá de las estrictamente ensayadas. El diseño de un determinado aparato para llevar
a cabo una operación unitaria de un proceso requiere cuantificar una serie de variables del
sistema, caudales, concentraciones, temperaturas, tamaños de partículas, presiones,
humedades, etc. Con esa información se podrá decidir qué dimensiones habrá de tener el
equipo, qué materiales deberán escogerse para su construcción, qué necesidades de
calefacción, refrigeración, compresión, etc., se tendrán y otras cosas más.
A este nivel de diseño se deberá decidir cuál va a ser la escala de la operación, basándose en
consideraciones sobre la cantidad de producto a fabricar, las especificaciones de seguridad y
otros aspectos. Se podrá trabajar por orden de tamaños, progresivamente, a escala
laboratorio, a escala piloto o a escala semi
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industrial o a escala industrial. Esta clasificación no está correlacionada con una cantidad de
producto determinada; una planta piloto para producir fenol puede producir muchísima más
cantidad de sustancia que una planta industrial para producir penicilina.
Estas son:
Las ecuaciones de estado de las sustancias del sistema. Las ecuaciones de estado son de
carácter general para cualquier sistema.
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Las leyes del equilibrio físico o químico (relaciones entre fases, constantes de equilibrio, etc.)
Aplicables cuando el sistema está en equilibrio.
La forma de analizar los equipos puede ser a nivel macroscópico o microscópico. A nivel
macroscópico el equipo se considera como una caja negra de la que no preocupa o no se sabe
el funcionamiento. Solo se habla de globalidades o de flujos medios cuando se habla de flujos
de entrada y salida. En cambio a nivel microscópico se trabaja con variables puntuales de
concentración, temperatura, etc., y se intenta predecir cómo varían estas variables dentro del
sistema a partir de las leyes de conservación. La complejidad del nivel microscópico es mayor
que la del nivel macroscópico. Estos dos niveles dan información necesaria para el diseño.
En la actualidad se utiliza el concepto de operaciones unitarias como procesos en los que solo
se llevan a cabo procesos físicos. En una operación unitaria podemos encontrar siempre cuatro
elementos básicos:
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Los objetivos de una operación unitaria son la razón de ser de la misma. Es en última instancia,
la función para la que se emplea el equipo. Por ejemplo: El objetivo de la operación unitaria de
secado es “reducir el contenido de humedad de un sólido hasta un valor aceptablemente
bajo”.
Los principios fisicoquímicos son las leyes que rigen la operación unitaria. Estos principios son
restricciones que impone la naturaleza a la transferencia de momentum, calor y masa.
El equipo en donde se lleva a cabo la operación unitaria está diseñado de acuerdo a los
objetivos y a los principios termodinámicos que controlan a esa operación unitaria.
Las condiciones de operación son los valores que toman los gastos, temperaturas, presiones y
concentraciones dentro del equipo para que pueda llevarse a cabo el proceso.
En la tabla 1-1 se presentan algunas operaciones unitarias, señalando sus objetivos, principios
fisicoquímicos, condiciones de operación y equipos utilizados.
OPERACIÓN UNITARIA
OBJETIVO
PRINCIPIOS FISICOQUÍMICOS
CONDICIONES DE OPERACIÓN
EQUIPOS
ABSORCIÓN
Recuperar una sustancia que está disuelta en una mezcla gaseosa mediante su disolución en
un líquido.
Diferencias entre la solubilidad de los diferentes gases en un líquido. Ley de Henry. Ley de
Raoult.
SECADO
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bajo. decreciente.
DESTILACIÓN
Concentrar una sustancia que forma parte de una mezcla líquida mediante la aplicación de
calor y la evaporación y condensación.
Equilibrio entre fases. Diferencias en la presión de vapor y las volatilidades relativas. Ley de
Raoult. Ley de Dalton.
Reflujos máximo y mínimo. Condiciones térmicas de la alimentación, condensadores totales o
parciales.
EVAPORACIÓN
Concentración de una sustancia sólida que está disuelta en un líquido mediante la adición de
calor.
ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
Calentamiento con vapor directo o indirecto, humidificación con vapor o agua. Enfriamiento
por agua o con refrigerantes.
MEZCLADO
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FLUJO DE FLUIDOS
ADSORCIÓN
Eliminación de algunos componentes de una fase fluida mediante un sólido que lo retiene.
Leyes de la adsorción. Equilibrio sólido líquido. Langmuir, Van der Waals. La adsorción es un
fenómeno de superficie.
El sólido adsorbente rellena normalmente el interior de una columna formando un lecho fijo.
Operación discontinua Flujos de saturación. Ciclos de limpieza y recuperación.
EXTRACCIÓN SÓLIDO-LÍQUIDO
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Disolver una sustancia que forma parte de una mezcla líquida mediante otro líquido.
Flujos a contracorriente, con recirculación o sin ella. Flujo cruzado. Flujos mínimos.
LIOFILIZACIÓN
Liofilizadores.
CRISTALIZACIÓN
Diagramas de cristalización.
INTERCAMBIO DE CALOR
Transferir calor de una corriente fluida a otra.
MOLIENDA
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Con el tiempo se hizo evidente que en las operaciones unitarias existían principios básicos
comunes a todas, principios que sentaban la base científica de su estudio. Por ejemplo, el
mecanismo de difusión o transferencia de masa se presenta en secado, absorción, destilación y
cristalización. La transferencia de calor es común al secado, la destilación, la evaporación, etc.
Estos principios son los de que al moverse una molécula de un lugar a otro: lleva consigo
energía, masa y cantidad de movimiento, por lo que si se estudia a fondo el mecanismo de
transferencia se podría explicar el comportamiento de las sustancias dentro de los equipos en
forma más completa.
Todas las operaciones unitarias implican el transporte de una o de varias de las tres
propiedades fundamentales, cantidad de movimiento, energía y materia. Estos fenómenos de
transporte se producen en el seno de los fluidos o entre sólidos y fluidos, bien como
consecuencia de las diferencias de concentraciones de dichas propiedades en aquellos y
siguiendo la tendencia de los sistemas a alcanzar el equilibrio o como consecuencia del
movimiento de los propios fluidos.
Los tres fenómenos se producen casi simultáneamente en todas las operaciones unitarias,
pero la importancia relativa de los mismos varía en cada caso, siendo frecuente que solo uno
de ellos, por su mayor lentitud, determine el tamaño del equipo necesario para el desarrollo
de dichas operaciones.
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1. Transferencia de momento. Se refiere a la que se presenta en los materiales en movimiento,
como en las operaciones unitarias de flujo de fluidos, sedimentación, filtración y mezclado. 2.
Transferencia de calor. Este proceso fundamental se considera la transferencia de calor de un
lugar a otro; se presenta en las operaciones unitarias de transferencia de calor, secado,
evaporación, destilación, etc. 3. Transferencia de masa. En este caso se transfiere masa de una
fase a otra, el mecanismo básico es el mismo, ya sea que las fases sean gaseosas, sólidas o
líquidas. Este proceso incluye destilación, absorción, extracción líquido - líquido y lixiviación.
Transportar: Llevar algo de un lugar a otro Transferir: Intercambiar algo Transmitir: Enviar
algo a través de un medio Transformar: Cambiar la sustancia de algo
En la tabla 1-2 se presentan diversos mecanismos que tienen lugar en los equipos de
procesamiento de materiales en donde se presentan operaciones unitarias.
Tabla 1-2 Principales mecanismos que tienen lugar en equipos de una planta de procesamiento
de materiales donde existen operaciones unitarias
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Calor Molecular Cada molécula que se mueve transporta consigo la entalpía correspondiente
a.
Masa Molecular Cuando se mueve una molécula transporta con ella la cantidad de materia
que contiene.
Una dimensión es una propiedad que puede medirse, como la longitud, el tiempo o la masa.
Las variables fundamentales suelen llamarse dimensiones básicas. Estas son la masa (M), el
espacio (L), el tiempo () y la temperatura (T); cada una de estas se puede representar por un
símbolo. Otras propiedades dependen de las dimensiones básicas y pueden ponerse en
función de ellas tal como el volumen (L3), la velocidad (L /) y la densidad (M / L3).
Cualquiera que sea la naturaleza de una cantidad física se emplea para medir la otra cantidad
fija de la misma especie, a la que se llama unidad. Toda cantidad medida o contada tiene un
valor numérico (2, 0.007, 3x 105, etc.) y una unidad
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(metro, gramos, kilocalorías, etc.). En los cálculos químicos resulta indispensable, escribir tanto
el valor numérico como la unidad de la medición.
Las unidades pueden tratarse como entidades algebraicas, de manera que las cantidades que
tienen una misma unidad pueden sumarse o restarse.
Ejemplo 1-1
5kg + 7 kg = 12 Kg; 3560 kcal - 1340 kcal = 2220 kcal Sin embargo, a veces es necesario
especificar lo que se suma o se resta, ya que como dice el dicho: “no se pueden sumar peras
con manzanas”. 5kg de manzanas + 7 kg de peras = 12 kg (de peras + manzanas o de mezcla).
Los valores numéricos y sus correspondientes unidades pueden combinarse por medio de la
multiplicación o división.
5 N x 7 m = 35 Nm= 35 J
30 kcal / 3 h = 10 kcal / h
Una cantidad medida puede expresarse en términos de cualquier unidad que tenga la
dimensión apropiada. Ejemplo 1-2 Una cierta cantidad de frijoles se puede expresar en
gramos, kilogramos, libras, toneladas o con cualquier otra unidad de masa. Obviamente el
valor numérico de la masa dependerá de la variable seleccionada. Lo que no puede hacerse es
sumar o restar cantidades que tengan diferentes unidades aunque pertenezcan a la misma
dimensión.
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Por ejemplo, NO se pueden sumar 6 kg de frijoles con 10 libras de frijoles. Para hacer la suma
se deberá emplear equivalencias entre las unidades, la equivalencia llamada factor de
conversión suele expresarse mediante una igualdad o un cociente.
Ejemplo 1-3
Con frecuencia en los cálculos químicos hay que efectuar la operación de conversión varias
veces, empleando varios factores de conversión, por lo que al hacer las operaciones se
parecen estas a las de los eslabones de una cadena.
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cálculos de este tipo. El procedimiento será el correcto cuando se cancelen las unidades viejas
y solo resulten al final las unidades nuevas.
Los sistemas de unidades más empleados en los cálculos químicos son el SI (sistema
internacional de unidades), el MKS (absoluto y gravitacional) y el sistema Inglés (gravitacional y
absoluto) de unidades.
En los sistemas absolutos, las unidades fundamentales son la longitud, la masa y el tiempo y de
ellas se derivan las demás. Por ejemplo, en el Sistema Internacional y el MKS absoluto las
unidades fundamentales son el metro, el kilogramo masa y el segundo. En esos sistemas la
aceleración está dada en m / s2 y la fuerza es el Newton (aquella fuerza que a la unidad de
masa le imprime la unidad de aceleración kg m / s2). En los sistemas absolutos las unidades
fundamentales son la longitud, el tiempo y la fuerza. Por ejemplo en el sistema MKS
gravitacional la unidades son el metro, el segundo y el kilogramo fuerza o kilopond (la fuerza
que al kilogramo masa le provoca una aceleración de 9.81 m /s2), siendo la masa una unidad
derivada llamada geokilo. De manera que para convertir la fuerza en Newtons a kilogramos
fuerza (abreviado 𝑘𝑔 ⃗) se debe utilizar un factor de conversión que en este caso se denomina
por gc y que es igual a lo siguiente:
El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre el objeto la atracción gravitacional. Peso = F
= masa x g En donde g es la aceleración de la gravedad. En la Tierra la aceleración debida a la
gravedad en promedio es de 9.81 m/ s2
Ejemplo 1-5 Supongamos que una persona tenga una masa de 50 kg. ¿Cuál sería su peso?
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Solución. El peso sería: Peso = 50 kg x 9.81 m /s2 = 490.5 N = 490.5 / gc = 50 Resultado: Una
persona que tiene una masa de 50 kg en la Tierra pesa 50 o 490.5 N
1.4. Congruencia de una relación matemática
Cualquier igualdad matemática válida requiere que ambos términos sean congruentes
dimensionalmente, es decir, que cuando se sustituyan las literales de la ecuación matemática
por las dimensiones correspondientes (masa, longitud, tiempo y temperatura) ambos términos
de la ecuación tengan las mismas dimensiones.
Una ecuación puede ser dimensionalmente correcta, pero no serlo en cuanto al tipo de
unidades que se emplean para medir las diferentes dimensiones, por lo que es necesario
asegurarse de que se emplea el mismo tipo de sistema de unidades en los dos lados de la
ecuación. Cuando no se tiene lo anterior se deberán hacer las conversiones necesarias.
Ejemplo 1-6 La densidad de todos los cuerpos varía con la temperatura. En algunos líquidos esa
variación puede expresarse por medio de la siguiente fórmula: = o + A t donde = kg / m3 a
una temperatura t en ºC o = kg /m3 a la temperatura base to ¿Cuáles deben ser las unidades
de A?
Solución:
kg
kg
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Recordando que, para que una ecuación sea correcta desde el punto de vista de las unidades,
ambos lados de la ecuación deben tener las mismas unidades, por lo que:
Resultado: Las unidades de A deben ser kg / m3 ºC. Este factor se llama coeficiente de
dilatación.
1.5. Mol
La masa atómica de un elemento es la masa de un átomo en relación con la masa del isótopo
del carbono 12 C a la que se da un valor de 12.
Se pueden utilizar otras unidades derivadas de la mol tales como el kg mol, la libra mol, que se
definen de manera semejante.