ENLACE COVALENTE

Se establece cuando se combinan átomos de elementos con electronegatividades muy altas y

parecidas (dos no metales).
 Cuando los átomos que se combinan tienen la misma electronegatividad el enlace es covalente apolar.
 Cuando son átomos con distinta electronegatividad será un enlace covalente polar. Los e– del enlace se
distribuyen de forma asimétrica, más próximos al elemento con > electronegatividad.
En la mayoría de sustancias covalentes, los enlaces se establecen entre un pequeño número de átomos
que forman una molécula. Son las sustancias covalentes moleculares.

En otros casos, los enlaces entre átomos forman estructuras tridimensionales en forma de cristal, son
sólidos covalentes.

La covalencia es el número de electrones compartidos por cada elemento en un compuesto covalente.

Será igual al número de e– desapareados o que puede llegar a desaparear un elemento (se podrán
desaparear siempre y cuando no cambien de nº cuántico principal)

TEORÍA DE LEWIS

Se basa en las siguientes hipótesis:

 Los átomos para conseguir 8 e– en su última capa comparten tantos
electrones como le falten para completar su capa (regla del octeto). Los
átomos del 2º periodo tienden a cumplir la regla del octeto. No pueden
-
estar rodeados de más de ocho e .
 Los demás átomos siguen en general la regla del octeto, pero tienen
orbitales “d”vacíos y por lo tanto pueden alojar más de ocho e- a su
alrededor.
 Cada pareja de e– compartidos forma un enlace.
 Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo,
según el número de e– que se compartan.

Reglas de Lewis

 Coloca los átomos de la molécula de la forma más simétrica posible. Sitúa

como átomo central el que menos electrones de valencia tenga (exceptuando
al hidrógeno) y si hay varios se elige el de mayor volumen (es decir, el de
mayor Z). Nunca al H que no puede tener más de dos e_ a su alrededor.
-
 Calcula los e totales en la capa de valencia de todos los átomos de la
molécula, no olvides las cargas si se trata de un ión poliatómico (a).
 Calcula el total de e– necesarios para completar los octetos de todos los
átomos de la molécula (b).
 El número de electrones compartidos (c) se obtiene de restar los
disponibles de los que caben (b-a).
 Se forman los enlaces entre el átomo central y los periféricos, son los pares
de electrones de enlace PE.
 Comparamos el número de e- que deben compartirse (c) con el nº de
electrones compartidos dibujados en el apartado anterior. Evaluamos
posibles enlaces múltiples en el caso de que no coincidan.
-
 Los e- restantes (d = a-c)) se sitúan como pares de e no compartidos para completar los
octetos de los átomos periféricos, pares de electrones de no enlace (desapareados)  P
no E.
 Cargas formales (CF): Es la diferencia entre los e- de valencia de un átomo
aislado y el nº de e- asignado a ese átomo en la estructura de Lewis, supone
asignar a cada átomo una carga ficticia.
1
  CF = nº de e- de valencia del átomo libre – (nº de e- solitarios + ½ nº de e-
compartidos)

a) Debes contar los electrones que posee "en propiedad" cada átomo,
es decir, la suma de los electrones no compartidos más la mitad de
los compartidos.
c) Si el resultado coincide con el número de electrones de valencia que
le corresponden al átomo, éste será neutro.
d) En caso contrario el átomo será positivo o negativo según el nº de
electrones que falten o sobren, respectivamente, respecto de los
electrones de valencia que le correspondan por su lugar en el
Sistema Periódico.
 Elige las estructuras con la menor separación posible de cargas
 Los elementos electronegativos no deben quedar con cargas formales
positivas y viceversa.

Excepciones a la teoría de Lewis

 Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de electrones.

 Octeto incompleto: Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter
covalente en las cuales el átomo de Be o de B no alcanzan la configuración
de gas noble cuando forman una molécula, porque los e– de su capa de
valencia no le permiten crear más enlaces.
 Octeto expandido: Moléculas tipo PCl5, SF6 o IF7 en las que el átomo central
puede tener 5, 6 o 7 enlaces (10, 12 o 14 e–) y son estables. Sólo puede
ocurrir en el caso de que el átomo central no-metálico sea del tercer periodo o
superior ya que dispone de orbitales “d” para ampliar el octeto.

Estructuras de Lewis con octeto ampliado

-
 Calcula los e totales en la capa de valencia de todos los átomos de la
molécula, no olvides las cargas si se trata de un ión molecular.
2
 Ej: SF4 → S: [Ne] 3s2 3p4
F: [He] 2s2 2p5
nº total de e– de valencia totales= (4F x 7 e–/at) + (1S x 6 e–/at) = 34 e–
 Dibuja alrededor del átomo central (el menos electronegativo) los elementos
de la forma más sencilla.

 Aplica la regla del octeto para cada átomo que rodea al átomo central:
- nº de e– compartidos = 8 e–
- nº de e– no compartidos para que todos los átomos cumplan la
regla del octeto = 6e– / at F x 4 F=24 e–
- La suma de los dos serán el nº total de e– distribuidos = = 8 + 24 =
32 e–
 Si hay mayor nº de e– de valencia que los necesarios, serán pares de e– no
compartidos del átomo central = 34 – 32 = 2 e– no enlace
 Finalmente se lleva a cabo el cálculo de cargas formales y si es posible, se
reducen mediante la formación de enlaces múltiples.

Ejemplos de estructuras de Lewis:

H H
· ·x |
CH4 · C · + 4 x H  H x· C ·x H ; H– C–H HCN H–CN :
· ·x |
H H
H
·· xx ·· |
H2CO H–C = O : Cl2O : Cl ·x O ·x Cl : NH4+ H–N+H
| ·· ·· xx ·· |
H H
·· ··
:O: :O: :O:
·· xx ··  ‖
H2SO4 H x· O ·x S x· O ·x H ; H–O–S–O–H ; H–O–S–O–H (excepción Lewis)
·· xx ··  ‖
:O: :O: :O:
·· ··

ENLACES COVALENTES DATIVOS

Si uno de los átomos aporta los 2 e– y el otro ninguno se denomina ”enlace

covalente coordinado” o “dativo”. Es necesario que exista un átomo con un par de e–
sin compartir (especie dadora) y otro que pueda aceptar un par de e– (especie
aceptora).
Se representa con una flecha “” que parte del átomo que pone la pareja de e–
.
Hx ·O ·x H + H+  H– O –H  H3O+
3
 ·· 
H+

RESONANCIA

En ocasiones, no existe una única estructura de Lewis que pueda explicarlas

propiedades de una molécula o ion.
El ion carbonato CO32– debería tener una estructura en la que el átomo central,
el carbono, formara un doble enlace con uno de los átomos de oxígeno y dos enlaces
sencillos con los átomos de oxígeno que soportan la carga negativa.
Sin embargo, por difracción de rayos X se sabe que las distancias entre el
átomo de carbono y cada átomo de oxígeno son iguales y los ángulos O–C–O.
Para explicarlo se supone que los e– de enlace y los pares de
e– sin compartir, pueden desplazarse a lo largo de la molécula o ion,
pudiendo formar más de una estructura de Lewis distinta.
En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres estructuras

de Lewis en las que el doble enlace se formar con cada uno de los
átomos de oxigeno, siendo las tres válidas. Cada una 3
de estas
formas contribuye por igual al la estructura del ion CO 2–, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.

Híbridos de resonancia
Se utiliza una única forma, mezcla de todas, en el que aparecen el signo “ ” que
indica enlace intermedio entre sencillo y doble y las fracciones de carga con “”.

En el caso de que las formas resonantes no sean equivalentes, unas u otras

participarán más o menos en el híbrido de resonancia según las reglas siguientes:
 Las estructuras resonantes sólo suponen movimiento de electrones (no
de átomos) desde posiciones adyacentes.
 Las estructuras resonantes en la que todos los átomos del 2º período
poseen octetos completos son más importantes (contribuyen más al
híbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los octetos
incompletos.
 Las estructuras más importantes son aquellas que supongan la mínima
separación de carga.
 En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no
puede representarse sin separación de cargas, la estructura más
importante será aquella en la que la carga negativa se sitúa sobre el
átomo más electronegativo y la carga positiva en el más
electropositivo.

EJERCICIO PRÁCTICO

Escribe las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos, e indica qué

4
 átomos presentan cargas formales en los compuestos que sea necesario:

Solución:

MODELO DE REPULSIÓN DE PARES ELECTRÓNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA

(TRPECV) Y GEOMETRÍA MOLECULAR

La TRPECV afirma que los pares de e– de la capa de valencia de los átomos que
forman enlaces covalentes se sitúan de manera que la repulsión entre ellos sea
mínima.
La geometría viene dada por la repulsión de los pares de e– del átomo central
teniendo en cuenta que las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles.
Para determinar la geometría de la molécula seguiremos las siguientes reglas:
a) Hay que tener en cuenta los pares de e– de enlace y los de no enlace
que rodean al átomo central. Partiremos de las estructuras de Lewis.

5
 b) El nº de direcciones coincide con el nº de enlaces sencillos, si hay enlaces
dobles o triples, el nº de direcciones disminuye en 1 o en 2 unidades por
cada átomo que presente la condición anterior.
c) Cuando existen pares de e– no enlace o no compartidos sobre el átomo
central, las estructuras ven modificados sus ángulos debido a que:

Repulsión entre par no enlace – par no enlace > repulsión entre par
no enlace – par de enlace > repulsión entre par enlace – par enlace.

Según el número y tipo de enlace, así como del número de pares de e– de no

enlace (sin compartir) podemos clasificar las moléculas en los siguientes grupos:
 El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace sencillo.
 El átomo central tiene pares de e– sin compartir.
 El átomo central tiene un enlace doble.
 El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple.

El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace sencillo

Según el número de pares de e– de enlace, situados alrededor del átomo central, éstos
se sitúan lo más alejados posibles para evitar en lo posible la repulsión entre las nubes
electrónicas.
 Si existen dos pares de e– enlaces con dos átomos, se dirigirán en sentidos
contrarios, quedando los tres átomos alineados, formando un ángulo de 180º.
 En el caso de tres enlaces, la manera más alejada de situarse es formando
ángulos de 120º estando todos los átomos en el mismo plano.
 Con cuatro enlaces, se dirigirán hacia los vértices de un tetraedro, con un
ángulo de 109,5º.
 Con cinco pares de e– enlaces, se dirigen a los vértices de una bipirámide
trigonal, el ángulo es de 120º en el plano horizontal y de 90º en el vertical.
 Con seis enlaces (o pares de e– enlaces) alrededor, la forma adquirida es un
octaedro, donde todos los ángulos son de 90º.

El átomo central tiene pares de e– sin compartir (de no enlace)

La repulsión de éstos pares de e– sin compartir es mayor que entre pares de e– de
enlace. A partir de la forma geométrica correspondiente al nº total de pares de e – , la
repulsión hace que el ángulo correspondiente se cierre.
Ejemplos:
NH3: El N tiene 3 pares de e– compartidos y 1 sin compartir → Ang. enl. = 107’3º <
109’5 que corresponderían a un tetraedro.º
H2O: El O tiene 2 pares de e– compartidos y 2 sin compartir → Ang. enl. = 104’5º <
109’5º al igual que en el caso anterior pero la repulsión debida a 2 pares de e–
de no enlace es mayor y el ángulo se cierra más.

El átomo central tiene un enlace doble

La repulsión debida a 2 pares electrónicos compartidos es mayor que la de uno,
similar a la de un par de e– no compartido.
Ejemplos:
CH2=CH2 (eteno): Cada átomo de carbono tiene 2 pares de
e– compartidos con el otro carbono y 2 pares de e–
compartidos con sendos átomos de hidrógeno, de manera
6

eten
o
que:
 Ang. enl. H–C=C: 122º > 120º (triangular)
 Ang. enl. H–C–H: 116º < 120º (triangular)

El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo

y uno triple
Como se une únicamente a dos elementos la geometría es
lineal, es decir, el ángulo que forma el átomo central con los dos átomos a los que está
unido es de 180º.
Ejemplos:
C2H2: Etino (acetileno). Cada C forma un triple enlace y uno sencillo.
CO2: El carbono forma dos dobles enlaces.

Etino lineales CO2

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8
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