Universidad Autónoma de Nuevo León

Facultad de Ciencias Químicas

Ingeniería Química

Laboratorio de Reactores químicos.

PIA: Determinación de los parámetros cinéticos de la reacción de Saponificación.

Resumen: Se realizó la reacción de saponificación con Acetato de Etilo e Hidróxido de

Sodio en un reactor Batch y en uno continuo tipo CSTR a diferentes condiciones de
operación. Se procedió a obtener los parámetros cinéticos, k constante de velocidad de la
reacción, α y β ordenes de la reacción, por medio del reactor tipo Batch en 3 secciones (A,
B y C) donde se evaluó la reacción en un vaso de precipitado de 600 ml con agitación para
la parte A y B a temperatura ambiente y diferentes concentraciones de entrada
respectivamente. Y en la parte C a diferentes temperaturas en un reactor enchaquetado con
agitación de 2.7 L. Finalmente, con los parámetros obtenidos, se estimó la conversión de
nuestra reacción con las condiciones de entrada de un flujo total de 80 ml/min, 23 °C de
temperatura y 760 torr de presión en un reactor de 2.25 L agitado y se realizó un análisis
comparativo de los datos estimados con los obtenidos experimentalmente. Se obtuvo una
conversión calculada de 0.68 y buscó determinar la conversión experimental.
Introducción:
Se estudia la reacción de saponificación la cual forma parte importante en la producción de
Jabón. En el presente proyecto se utilizaron como reactivos Acetato de etilo e Hidróxido de
sodio dando la siguiente reacción:
CH 3 COO−CH 2 CH 3 + NaOH ↔ CH 3 COO−Na+CH 3 CH 2−OH

En el presente proyecto se va a determinar los parámetros de rapidez de reacción, así como

los parámetros de la ecuación de Arrhenius. La cinética química es importante en el estudio
de la química y nos permite conocer con que rapidez se lleva a cabo la reacción. Teniendo
nuestros parámetros calculados será posible hacer predicciones sobre el comportamiento de
la reacción a diferente temperatura, flujos volumétricos de entrada y a distintas
concentraciones de los reactivos.
En el presente trabajo se utilizará un conductímetro para determinar el comportamiento del
consumo de reactivos durante la reacción química a diferentes condiciones, teniendo un
vaso de precipitado donde se efectuará la reacción química teniendo un comportamiento de
reactor tipo Batch con agitador magnético. El reactor por lotes o batch no tiene flujo de
entrada de reactivos ni flujo de salida de productos mientras se efectúa la reacción, este
reactor se emplea para probar nuevos procesos y para procesos difíciles de convertir en
operaciones continuas. Se considera un mezclado ideal, es decir, una mezcla perfectamente
homogénea en su interior para modelar este tipo de reactor, obteniéndose, por lo tanto, una
velocidad de reacción igual en todo el volumen del reactor.
Objetivo:
Determinar los parámetros cinéticos de la reacción de Saponificación experimentalmente.
Experimentación:
Saponificación A
Los experimentos realizados en esta sección se usaron con el objetivo de determinar una
rapidez de reacción a partir de los datos obtenidos de conductividad, así como calcular la
constante de rapidez y el orden correspondiente a cada reactivo. Se hicieron 3 corridas con
relación de concentración distinta.
- 0.1 M NaOH y 0.01 M de Acetato de etilo.
- 0.01 M NaOH y 0.1 M de Acetato de etilo
- Concentraciones equimolares de 0.1 M
La reacción se llevó a cabo en un vaso de precipitado de 500 ml. agregando cantidades
iguales de solución de los dos reactivos (200 ml. cada uno). Se hizo uso de un agitador
magnético y las reacciones ocurrieron a temperatura ambiente. Se utilizó un conductímetro
LAQUA® para medir la conductividad de los iones OH- durante la reacción.
Para los cálculos se utilizará el método diferencial e integral para obtener los valores
deseados en esta sesión.
Saponificación B
En esta sección se realizó la reacción de saponificación en un reactor tipo Batch de 500 ml
en agitación con un agitador magnético a temperatura ambiente. Esta parte se evaluó en
concentración de entrada en exceso de acetato de etilo y de NaOH, de la siguiente forma.
 0.1 M de acetato de etilo y 0.05 M de NaOH
 0.05 M de acetato de etilo y 0.10 M de NaOH
 0.15 M de acetato de etilo y 0.10 M de NaOH

Primero, se prepararon las soluciones de NaOH y Acetato de Etilo a las concentraciones

deseada por medio de la siguiente forma.
NaOH

Acetato de Etilo
Y para ambos casos tomando como C, 0.1 M, 0.05 M y 0.15 M dependiendo el orden de realización
del experimento.

Se utilizó un conductímetro LAQUA® para medir la conductividad de los iones OH - durante

la reacción, los cuales posteriormente y por medio de la siguiente ecuación fueron
interpretados a concentraciones.
κ(t)−κ ∞
C A ( t ) =C A 0 [1]
κ0 −κ ∞

Finalmente, se realizó un análisis comparativo de la curva predicha con los parámetros

obtenidos en Saponificación A y los calculados experimentalmente en esta sección. Así
como también determinar nuevamente la tasa de reacción con los experimentos de la sesión
B para ajustar los parámetros cinéticos de la ecuación.
Saponificación C.
En este apartado del proyecto se pretende determinar los valores del factor pre-exponencial
y la energía de activación de la ecuación de Arrhenius, con el fin de poder determinar el
valor de la constante de velocidad a diferentes temperaturas. Las ecuaciones utilizadas
fueron las siguientes:

C A1−n−C A 01−n=( n−1 ) kt [2]

Ea 1
ln k =ln A−
R T( ) [3]

El experimento se realizó en un reactor batch, agitado y enchaquetado en donde se buscó

que la temperatura dentro del reactor fuera de 30°C, 35°C y 40°C. Los reactivos fueron
alimentados de manera equimolar y el agitador tenía una velocidad de 200 rpm. Se utilizó
un conductímetro LAQUA® para medir la conductividad de los iones OH - durante la
reacción.
Resultados y discusión.
Saponificación A.
Se obtuvieron los siguientes datos de concentración de NaOH a diferente tiempo para las
distintas concentraciones de los reactivos, representados en las gráficas siguientes:

.
Exceso de Acetato de etilo
0.01
0.01
0.01
0.01
ión (M)

0.01
0.01
 Concentraciones equimolares
0.1
0.09
0.08
0.07
Concentraciones (M)

0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

Gráfico 2. Datos de tiempo vs. Concentración de NaOH cuando las concentraciones son equimolares. 0.1M de
NaOH y 0.1 M de Acetato de etilo.

Se tiene una reacción del siguiente tipo

Aa + Bb k PRODUCTOS[ 4]
→
Por lo que nuestra ecuación de rapidez de reacción sería de la siguiente forma
−r A =k C αA C βB [ 5 ]
Donde α y β son desconocidas, la reacción puede efectuarse primero en exceso de B
(Acetato de etilo) para que CB permanezca prácticamente constante durante el curso de la
reacción, por lo que tendríamos ahora la siguiente ecuación
−r A =k ' C αA [6]
Donde
k ' =k C βB ≈ kC βB 0 [7]
Sabemos que
α + β=n [ 8 ]
Donde n es el orden global de la reacción, por lo que se utilizará la siguiente ecuación ya
linealizada para encontrar el valor de k y n.
C A1−n−C A 01−n=( n−1 ) kt [ 9 ]

Quedando de la forma
y=a1 x [10]
Donde
a 1=( n−1 ) k [ 11 ] x=t [12]
Los datos que se obtuvieron por el conductímetro fueron cada 2 segundos, por lo que
tenemos datos espaciados de manera uniforme, así que se utilizará el método numérico de
diferenciación de 3 puntos con las siguientes ecuaciones
d C A (−3 C A 0 +4 C A 1 −C A 2)
( )
Punto inicial :
dt
=
2∆t
[13]

dCA 1
( )
Puntos intermedios :
dt
= C
2 ∆t [ ( A (i+1 )
−C A (i−1) ) ] [16 ]

d CA 1
( )
Punto final :
dt
= [ C −4 C A 4 +3 C A 5 ] [17 ]
2∆t A3

Haciendo uso de la ecuación [3] cuando el acetato de etilo se presenta en exceso,

linealizaremos y procederemos a graficar los valores
dCA
ln( )dt
=ln ( k ) +α ln(C¿ ¿ A)[18]¿

dCA
Donde ln (C¿¿ A)¿ estará representado por el eje “x” y ln( )
dt
por el eje “y”.
f(x) = − 0.01 x − 10.68
R² = 0.8 Exceso de Acetato
-8 α=1.002
-10 -9.5 -9 -8.5 -8 -7.5 -7 -6.5 -6 -5.5 -5
ln(-dCA/dt)

-10
-12
-14
-16
ln(CA)

Gráfico 4. Regresión lineal para hallar el valor de α.

f(x) = − 0.02 x − 7.92

R² = 0.56 Equimolar
0
-4 -3.8-3.6-3.4-3.2 -3 -2.8-2.6-2.4-2.2
-0.2-2
ln(dCA/dt)

-0.4
-0.6
-0.8 n=2.049
-1
ln(CA)

Gráfico 5. Regresión lineal para hallar el orden global.

Por lo tanto
α + β=n=2.049[19]
β=1.047
Una vez teniendo el valor del orden global, procederemos a calcular el valor de k con las
ecuaciones [8], [9], [10] y [11] y utilizando las concentraciones de NaOH obtenidas en la
corrida con concentración equimolar.
 l 1−2.049
k =0.1277 s [20]
mol
Así que nuestra ecuación cinética queda expresada de la siguiente manera
l 1−2.049
(
−r A = 0.1277
mol ( ) s C 1.002
A B )
C1.047 [21]

Saponificación B.
En sesión A se obtuvo la siguiente tasa de reacción y constante de velocidad
1−2.049
l
(
−r A = 0.1277 ( )
mol )
s C 1.002
A C1.047
B [22]

osteriormente, se calculó por medio de los datos anteriores y utilizando el método de Euler la C A a
diferentes tiempos utilizando un numero de paso de 2 segundos.
Los resultados y la comparación de los datos calculados y experimentales están representado en los
siguientes gráficos.

Equimolar
0.12

0.1

0.08
CA, M

0.06

0.04

0.02

0
0 50 100 150 200 250
Tiempo, s
Experimental Teórico

Gráfico 6. Comportamiento de los datos experimentales y los calculados con experimento equimolar..
 0.01
Exceso de Acetato

0.01

0.01
Ca, M

0.01

0
0 50 100 150 200 250 300 350

Teórico Tiempo,Experimental
s

Gráfico 7. Comportamiento de los datos experimentales y los calculados con el doble de exceso de Acetato de etilo sobre
el NaOH.

Podemos observar que cuando se tiene en la entrada concentraciones equimolares se logra

llegar al equilibrio la reacción de manera más rápida que cuando se tiene en exceso el
acetato de etilo. Además que los datos calculados tuvieron una buena aproximación
respecto a los datos experimentales.
Saponificación C.
El orden global determinado en el apartado A de este trabajo fue de 2.047. Utilizando una
alimentación equimolar en el experimento se consideró la siguiente ecuación:

C A1−n−C A 01−n=( n−1 ) kt

Linealizando con la forma:

y=a1 x

Se tiene como sigue:

(C A ¿¿ 1−n−C A 01−n)
=kt ¿
n−1
Donde:

(C A ¿¿ 1−n−C A 01−n)
=y¿
n−1
k =a1

x=t
Para lo que se obtuvieron los resultados posteriores con valores de constante de rapidez a
diferentes temperaturas:

T=30 °C
(Ca1-n -Cao1-n )/(n-1)
200
150
100
f(x) = 0.55 x
50 R² = 1
0
0 50 100 150 200 250 300 350
t, s

Gráfico 8. Regresión lineal para hallar el valor de k a 30°C.

T=35°C
(Ca1-n -Cao1-n )/(n-1)

200
150
100 f(x) = 0.52 x
50 R² = 1
0
0 50 100 150 200 250 300 350
t, s

Gráfico 9. Regresión lineal para hallar el valor de k a 35°C.

 T=40°C
(Ca1-n -Cao1-n )/(n-1)
400
300
200 f(x) = 1.04 x
100 R² = 0.99
0
0 50 100 150 200 250 300 350
t, s

Gráfico 10. Regresión lineal para hallar el valor de k a 40°C.

Una vez teniendo los datos anteriores se procedió a linealizar la ecuación de Arrhenius para
obtener los valores del factor pre-exponencial y energía de activación, como sigue:
Ea 1
ln k =ln A− ( )
R T

Gráfico 2. Valores de la constante de rapidez de reacción a las diferentes

temperaturas.

T, °C k,(L/mol)1-2.049 s ln(k) 1/T, K-1

30 0.25832 -1.35355 0.00330
35 0.45339 -0.79101 0.00325
40 0.63866 -0.44838 0.00319
 ln(k) vs 1/T
0.00000
0.00315 0.00320 0.00325 0.00330 0.00335
-0.20000
-0.40000
-0.60000 f(x) = − 8595.11 x + 27.05
-0.80000 R² = 0.98
-1.00000
-1.20000
-1.40000
-1.60000

Gráfico 11. Regresión lineal para hallar el valor de Ao y EA.

Determinando los siguientes resultados:

1−2.049
L
Ao =2.15 ×10 9
mol ( ) s

J
E A =5.64 ×10 4
mol

Distribución del tiempo de residencia

Es evidente que a los elementos del fluido que siguen diferentes caminos a lo largo del
reactor les podría tomar tiempos diferentes en pasar a través de él. La distribución de estos
tiempos respecto a la corriente que sale del reactor se le denomina distribución de la edad a
la salida o distribución de tiempos de residencia [E]. E tiene unidades de tiempo-1.
Se representa la RTD de tal manera que el área bajo la curva sea la unidad, por lo que
queda
∞

∫ E dt=1 [23]
0

El método más simple y directo para hallar la curva E es utilizar un rastreador físico o que
no reacciona. En nuestro caso, se utiliza una solución con sal como trazador. Para continuar
con el cálculo de E es necesario conocer el volumen del reactor el cual es de 2.7 lts. a
través del cual fluye 46 ml/min. Se introducen instantáneamente 3.42 M de solución salina
como trazador a la corriente de entrada del reactor y se mide la concentración-tiempo del
trazador en abandonar el reactor. Estos datos representan la curva Cimpulso.
 Curva Cimpulso
450
400

Concentración de sal mol/L

350
300
250
200
150
100
50
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Tiempo (s)

Gráfico12. Curva Cimpulso a partir de datos experimentales.

∞
M [24]
Áreabajo la curva A=∫ Cdt=∑ C i ∆ t i =
0 i v
∞

∫ tCdt ∑ t i C i ∆t i
V
Media de la curvaCimpulso t́= 0∞ ≅ i =
∑C ∆t v [25]
∫ Cdt i i i
0
Para encontrar nuestra curva E a partir de la curva Cimpulso se cambia la escala de
concentración utilizando la siguiente ecuación
C [26]
E= impulso
M
v
En la siguiente gráfica vemos representada el área bajo la curva y la media de la curva
Cimpulso.

Media de la curva.

Área bajo la curva.

Gráfico 13. Curva Cimpulso.

 Curva E
0

0
E-s

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
40 80 120 160 200 240 280 320 360 400
Tiempo (s)

RTD (CSTR continuo).

Para el apartado del Producto Integrador de Aprendizaje (PIA) se utilizó un sistema que
contaba con un CSTR continuo con un tanque enchaquetado para el cual se le fue acoplado
un sistema de enfriamiento. Fueron consideradas las siguientes condiciones:
Condiciones:
Temperatura :23° C
v oA=45 ml/ s

v oB=35 ml /s
1−2.049
L
k =0.1277 ( )
mol
Ecuación cinética:
 1−2.049
L
−r A =0.3605 ( )
mol
C A1.002 C B1.047

Datos experimentales:

12 t vs. CA

10

8
CA, M

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
t, s

En función del modelo cinético obtenido, se predijo que la conversión alcanzaría un valor
del 68 %, en un lapso de cinco minutos. El material que fluye está en un determinado
estado de agregación, dependiendo de su naturaleza. En los extremos, estos estados pueden
llamarse microfluidos y macrofluidos. Para el caso de microfluidos se consisten en gases y
líquidos ordinarios no muy viscosos, así como que las moléculas individuales se mueven
libremente y se mezclan. Para el caso de los macrofluidos son gotas dispersas sólidas no
coalescentes y las moléculas se agrupan formando paquetes. En el sistema estudiado, se
tiene el primer caso, dado que el estado se encuentra en un punto desplazado hacia el
modelo de microfluido.
Se tuvieron problemas con el sensor del conductímetro para lo cual se usó la ecuación
cinética para obtener los valores anteriores a los 30 minutos de ocurrida la reacción donde a
los 5 minutos se alcanzó una conversión del 74% y un error del 8%. Esta diferencia se debe
a la idealidad del modelo con el que se determinó analíticamente como se mencionó que,
aun así, resulta ser aproximado a lo determinado en la práctica.

Conclusiones.
A lo largo de este estudio, se determinó que la reacción se ve favorecida a mayor
temperatura esto se aprecia en como aumenta la constante de rapidez de reacción, por eso
es que se recomienda tener una temperatura de al menos 30° para operar el sistema. El
modelo cinético obtenido logró aproximar satisfactoriamente los datos experimentales, por
lo que fue posible hacer una aproximación para conocer el comportamiento de la reacción
de los datos no obtenidos por la falla del sensor.

Referencias
1. Martínez, A. (2016). Manual. Laboratorio de Reactores Químicos.
2. Levenspiel, O. (1990). Ingeniería de las Reacciones Químicas. Reverté, Barcelona.
3. Fogler, S; Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas, Ed. Pearson, 4°
edición, México, (2008), págs. 224-227