Problema 4.

a) Para uno de los compuestos que se listan en la tabla B.2 del apéndice B (Abbott),
evalúe el calor latente de vaporización H n mediante la ecuación de Riedel. ¿Cómo
se compara este resultado con el valor mostrado en la tabla B.2?
b) Los valores del manual para los calores latentes de vaporización a 25°C de cuatro
compuestos se proporcionan en la tabla. Para cada uno de ellos calcule H n
mediante la correlación de Watson, y compare el resultado con el correspondiente
valor dado en la tabla B.2.
Calores latentes de vaporización a 25°C en J/g
n-Pentano 366.3 Benceno 433.3
n-Hexano 366.1 Ciclohexano 392.5

Solución:
Literal a.

Se escoge arbitrariamente el fenol ( Tn  181.8C+273.15=455.0 K )

La ecuación a utilizar (Riedel):

H n 1.092(ln pc  1.013)

RTn 0.930  Trn

Se consulta la tabla B.1 del apéndice B para extraer las constantes de la ecuación (presión y
J
temperatura en el punto crítico). Se escoge por conveniencia el valor de R  8.314 .
mol  K
El calor de vaporización a la temperatura de ebullición normal es igual a:

Tn (K) 454,95
R (J/mol K) 8,314
Pc (bar) 61,3
Tc (K) 694,3
Trn 0,655
Calor de
vaporización 46647,9
(J/mol)

Traduciendo el valor del calor de vaporización a kJ/mol:

J 1 kJ kJ
46, 647.9 × 3  46.65
mol 10 J mol
kJ
El calor de vaporización reportado en la tabla B.2 es igual a: 46.18
mol
La diferencia porcentual entre el valor reportado en la tabla y el valor calculado a partir de
la ecuación de Riedel es:

kJ kJ
46.65  46.18
mol mol
100%  1.02%
kJ
46.18
mol
Literal b.
Los valores presentados en la tabla se encuentran en J/g, para tener consistencia dimensional
al utilizar la ecuación de Watson, se traducen los calores de vaporización de J/g a J/mol. Los
pesos moleculares de las sustancias puras se consultan en la tabla B.1 del apéndice B (Abbott):
Pesos moleculares en g/mol
n-Pentano 72.150 Benceno 78.114
n-Hexano 86.177 Ciclohexano 84.161

Ecuación a utilizar (Watson):

0.38
H 2  1  Tr 2 
 
H1  1  Tr1 

Los valores constantes de la ecuación (temperatura de la sustancia pura en el punto crítico y

temperatura de ebullición normal) se consultan en la tabla B.1 del apéndice B (Abbott).
Para el n-Pentano:
J g J
H1  366.3  72.150  26, 428.5
g mol mol

T1 (K) 298,15
T2 (K) 309,2
Tc1 (K) 469,7
Tc2 (K) 469,7
Tr1 0,635
Tr2 0,658
H1 (J/mol) 26428,5
H2 (J/mol) 25768,2

J 1kJ kJ
H 2  25, 768.2 × 3  25.77
mol 10 mol mol
kJ
El valor reportado en la tabla B.2 es igual a: 25.79
mol
La diferencia porcentual entre el valor tabulado y el valor calculado es igual a:
 kJ kJ
25.77  25.79
mol mol
100%  0.078%
kJ
25.79
mol
Para el n-Hexano:
J g J
H1  366.1  86.177  31,549.4
g mol mol

T1 (K) 298,15
T2 (K) 341,9
Tc1 (K) 507,6
Tc2 (K) 507,6
Tr1 0,587
Tr2 0,674
H1 (J/mol) 31549,4
H2 (J/mol) 28861,8

J 1kJ kJ
H 2  28,861.8 × 3  28.86
mol 10 mol mol
kJ
El valor reportado en la tabla B.2 es igual a: 28.85
mol
La diferencia porcentual entre el valor tabulado y el valor calculado es igual a:

kJ
28.86  28.85
mol
100%  0.035%
kJ
28.85
mol
Para el benceno:
J g J
H1  433.3  78.114  33,846.8
g mol mol

T1 (K) 298,15
T2 (K) 353,2
Tc1 (K) 562,2
Tc2 (K) 562,2
Tr1 0,530
Tr2 0,628
H1 (J/mol) 33846,8
H2 (J/mol) 30969,4
 J 1kJ kJ
H 2  30,969.4 × 3  30.97
mol 10 mol mol
kJ
El valor reportado en la tabla B.2 es igual a: 30.72
mol
La diferencia porcentual entre el valor tabulado y el valor calculado es igual a:

kJ kJ
30.97  30.72
mol mol
100%  0.81%
kJ
30.72
mol
Para el ciclohexano:
J g J
H1  392.5  84.161  33, 033.2
g mol mol

T1 (K) 298,15
T2 (K) 353,9
Tc1 (K) 553,6
Tc2 (K) 553,6
Tr1 0,539
Tr2 0,639
H1 (J/mol) 33033,2
H2 (J/mol) 30082,8

J 1kJ kJ
H 2  30, 082.8 × 3  30.08
mol 10 mol mol
kJ
El valor reportado en la tabla B.2 es igual a: 29.97
mol
La diferencia porcentual entre el valor tabulado y el valor calculado es igual a:

kJ kJ
30.08  29.97
mol mol
100%  0.37%
kJ
29.97
mol
Es más que evidente que el error cometido al utilizar la correlación de Watson es
prácticamente despreciable. Nótese que el error cometido al calcular los calores de
vaporización de las sustancias cíclicas (benceno y ciclohexano) fue relativamente mayor que
el error cometido con las sustancias de cadena desarrollada (n-pentano y n-hexano).