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UBER DIE ZUORDNUNG VON WELLENFUNK-

TIONEN UND EIGENWERTEN ZU DEN,


EINZELNEN ELEKTRONEN EINES ATOMS
yon T. KOOPMANS
Mitteilung aus der' Arbeitsgemeinschaft fiir ~heoretische Physik der
Utrechter Universitlit.

Zusammenfassung
Die yon F o c k i m R a h m e n seiner N ~ h e r u n g s m e t h o d e zur Behand-
lung des q u a n t e n m e c h a n i s c h e n Mehrelektronenproblems aufgestellten
Gleichungen. werden auf etwas allgemeinerer Grundlage diskutiert. Es
wird angegeben, wie m a n in eindeutiger Weise den einzelnen E l e k t r o n e n
b e s t i m m t ~ W e l l e n f u n k t i o n e n u n d Eigenwerte z u o r d n e n k a n n . Diese
E i g e n f u n k t i o n e n genfigen einer Gleichung, die in einem etwas a n d e r e n
Z u s a m m e n h a n g voh F o c k abgeleitet wurde. Die Eigenwerte sind bis
auf kleinen K o r r e k t i o n e n den AblSsungsarbeiten.der einzelnen Elektro-
hen entgegengesetzt gleich. Das erreichte Ergebnis hat n u r B e d e u t u n g in
denjenigen F~llen, wo der Ansatz einer einzigen Slaterschen D e t e r m i n a n t e
fiir die Wellenfunktion sinnvoll ist.

1. A b l e i t u n g der Fockschen Gleichungen.


Der H a m i 1 t o n sche Energieoperator/~, gehSrend zum Pro-
blem yon n Elektronen in dem Coulombschen Felde eines festen
Kernes Cm~. Folgenden kurz bezeichnet durch ,,das n-Elektronen-
Problem"), enth~ilt zweierlei Terme; erstens solche, die nur yon den
R~umlichen und Spin-Koordinaten eines einzelnen Elektrons .ab-
h~ingen, bzw. auf dieselben wirken; zweitens solche, die die Koor-
dinaten von je zwei Elektronen enthalten:
n , n

I--[= Xk H (x~, Yk, z~, P.k, Py~, P.k, ~.k, ~yk, trek) + Xk~ G(xk . . . ~ k ; x~ . . . ~.t).
1 1
(k > ~)

H enth~ilt clie kinetische Energie eines Elektrons, die potentielle


Energie im Felde des Kernes, sowie die Energie, welche der Koppe-
lung zwischen Spin und Bahnbewegung desselben Elektrons ent-
spricht.
T. K O O P M A N S , U B E R DIE Z U O R D N U N G VON WELLENFUNKTIONEN i0~

G 1) enth~It die potentieUe Energie der elektrostatischen Abstos-


sung zweier Elektr0nen; die magnetische Koppelungsenergie zwi-
schen den Bahnbewegungen zweier Elektronen,, die Energie der
Koppelung zwischen dem Spin des einen Elektrons und der Bahn-
bewegung des anderen und schliesslich die ,,magnetostatische"
Wechselwirkungsenergie der Spins der beiden Elektronen. G ~ndert
sich nicht bei Vertauschung yon k und 1.
Von F o c k 2) ist eine Methode ausgearbeitet worden zur ange-
rt~herten L6sung dieses Problems. Der Spin wird dabei nicht expli-
zit eingefiihrt. Es werden jedoch nur Wellenfunktionen betrachtet,
deren Symmetfiecharakter mit dem Pauli-Prinzip und mit der
Existenz des Spins vertr~glich ist.
Wenn wir mit D i r a c 3), um elegante allgemein e Formeln zu er-
halten und die M6glichkeit der Anwendung auf schwerere Elemente
und auf Berechnung von R6ntgendoubletts often zu lassen, diese
Spezialisierung des Problems nicht vornehmen, erhfilt seine Methode
folgende Gestalt"
Sei q, ein einziges Symbol ffir die Koordinaten x, y, z und s des
k-ten Elektrons. Der Slatersche Ansatz ffir die WeUenfunktion
~1(~1) 4,1(q~) . . . . q~l(q,,)
"F(ql . . . . q") - - v ' ~
~(ql) ~(q~) . . . . ~(q~) (1)
f i
+.(ql) +,,(q~) .... ~P.(~)

ist in den Koordinaten je zweier Elektronen antisymmetrisch, und


geniigt also dem P a u 1 i-Prinzip. Wir nehmen an, dass die +~(q) der
Bedingung
f~tI" = 1 (2)
genfigen. Das Zeichen f bedeutet Integration fiber die Raumkoor-
dinaten aller Elektronen sowie Summation fiber ihre Spinkoordina-
ten. Die ~,(q) sollen so bestimmt werden, dass die WeUenfunktion
dem Variationsprinzip
f~/-f'F = 0 (3)
unter der Nebenbedingung (2) genfigt. Die den L6sungen • ent-
• ) F l i t d i e F o r m d e r i n G e n t h a l t e n e t t T e r m e s e h e m a n : W . H e i s e . n b e r g, Zs. f.
P h y s . 3tL 499, 1926; G. B r e ' i t , P h y s . - R e v . 34;-$53, i929; G. B r e i t, P h y s . - R e v . . ~ 9 ,
6 ! 6 , 1932.
• ) V. F o c k , Zs. f. P h y s . 6 1 , 126, 1930.
a] p . A. M. D i r a c, P r o c . C a m b r . Phil. Soc. 2 6 , 376, 1930.
106 T. KOOPMANS

sprechende Extremalwerte yon k(innen als Niiherungswerte


der Energie E der entsprechenden stationitren Zust~inde angesehen
werden:
E -----f ~/-/'iF. (4)
Die Elementarfunktionen +k(q) sind ]eweils bestimmt bis auf eine
beliebige lineare Transformation deren Determinante den Absolut-
wert 1 besitzt.
Das Schema der fiblichen Methode zur Behandlung dieses.Varia-
tionsprinzips lautet:

0---- ~ f ~ F / - / ~ - - X ~ u~ - ~ f ~ ' { ( A , - - X B h ) ~ h ( q ) + (2(h--~)~*,(q)}dq •


Das Symboif . . . . dq steht hier ffir Y-,t,)f... dxdydz. Der Integrand
im letzten Integral hAngt nur yon den Koordinaten eines einzigen
Elektrons ab.
• Da die 8+k(q) jetzt als unabhAngig yon einander betrachtet werden
k6nnen, finden wit die Bedingungen, denen die +~(q) geniigen sollen,
durch Nullsetzen der Integrodifferentialausdrficke A k- - XB~, welche
das Ergebnis einer Integration fiber die Koordinaten yon n - 1
Elektronen sind, und deren allgemeine explizite Form uns bier nicht
interessiert :
A~ ~ XBk = o. (5)
Zu jeder L~sung ~bk(q) dieser Gleichungen geh6rt ein Eigenwert
des Multiplikators X, der genau mit dem dieser L~sung zugeordneten
Extremalwert yon f ~ F / - / ~ zusammenf~fllt. Zum Beweise beachten
wit, dass, wenn ~F eine bei der Variation zugelassene Funktion ist
(d.h. eine Funktion des Typus (1)), dasselbe fiir c~F gilt, wo c eine
willkfirliche Konstante ist. Das Variationsprinzip kann daher auch
in der Form
~[~c ( / ~ r / - f ' I ' - - x f ~'I')] ---- 0
angeschrieben werden, wo c wfllkfirlich variiert werden darf. Hieraus
folgt aber sofort, dass fiir jede L~sung der Variationsgleichungen
grit x):
f ~ I-f ,F = x f ~r ,F,
das heisst:
), = E . (6)
l) V O a F 0 C k ' w u r d e diese Beziehung unter expliziter Heranziehuag d e r V a t ~ a t i o n s -
gleichungen bewiesen.
0BER DIE ZUORDNUNG VON WELLENFUNKTIONEN 107 "

Die fiir die ~bk(q) resultierenden Integrodifferentialgleichungen (5)"


nehmen eine einfachere Gestalt an, wenn m a n die Freiheit in der
Wahl der ~bk(q) in dem Sinne weiter b e s c h r ~ k t , dass fiir die unva-
rfierten ~b~(q) die Bedingungen
f-~(q) @,(q)dq = ~, (7)
gelten sollen. Wegen des Faktors 1/~/n ! in (1) steht diese Forderung
in Einldang mit der Normierungsbedingung (2). Die ~b~(q) shad nun-
mehr bis auf eine unit~re Transformation bestimmt. U m die ~ r sie
gelte.nden Gleichungen hinzuschreiben /iihren wir in Anschluss an
Fock folgende Bezeichnungen ein"
Hk, = f ~k(q) Hk(q) ~b,(q) dq,
Gk,iq) = f ~h(q~) G(q',q) +,(q)' dq',
(ik[Glil) = f +dq) Gk~(q) +i(q)dq =
= f~,(q) -~(q') G(q',q) +i(q) ~b~(q')aqaq' =
= (kilGlli).
Mit q' sind die Koordinaten eines zweiten Elektrons gemeint. Die
,,Argumente" der Operatoren H und G bezeichnen die Koordinaten,
auf die diese Operatoren wirken. Wegen (7) n i m m t (4) ]etzt folgende
Form an:
*t ~t
E = Xk nk, + ½ X*' [(kl]Glkl) - - (kllGllk.)]. (8)
1 !

Setzt m a n diesen Weft fiir den Multiplikator X in die Variations-


gleichungen (5) ein, so. heben sich eine Anzahl von Termen gegen-
.seitig auf, und die Gleichungen erhalten folgende F o r m :

1
¢$ t;
- - Xt [Hu + ~k {(lklG[ik ) - - (lklG]ki)) ] ~b,(q) ---- 0, i - - 1, 2 . . . n . (9)
I I

Es ist leicht einzusehen, dass dieselben Gleichungen herauskom-


men miissen, wenn m a n die Variation des rechten Gliedes yon (6)
null setzt:

SE = Zk ~(q) H(q) 4.(q) dq + ½ X k, ~,~(q) ~,(q') G(q. q') {+k(q) ~,,(q') - -


"1

- - ~b,(q) ~bk(q')) dqdq'] = O, (10)


108 T. K O O P M A N S

fiir s~ntliche der Bedingung (7) gentigenden Variationen der ~b,(q).


Letzteres ist notwendig, weil nur unter der Bedingung (7) der
Ausdruck (8) dem Ausdruck (4) gleich ist. Sie bedeutet offenbar
keine Einschr~nkung des Gebietes der erlaubten Variationen von ~ .
Fiihrt man die Bedingungen (7) mittels eines Systems Lagrange-
scher Multiplikatoren ;%~ ein:

~E - ~ , xk, ~ f ~,(q) +k(q) de = O,


1

so kommt man zu den Gleichungen :

= ~k;kk,~b~(q), i= 1, 2 ... n. (11)


1

Anwendung der Operation fdq~l(q) auf beide Glieder ergibt:


Xu = Hu + Wu, (12)
wo zur Abktirzung gesetzt ist:

w,, = {(ZklClik) -- (Zk)ClkO). 03)


1

Ordnen wit die +~(q) formal den einzelnen Elektronen zu, so er-
halten wir in (8) die Gesamtenergie dargestellt als Summe der Teilen-
ergieen der einzelnen Elektronen ira Felde des Kernes vermehrt um
die Summe der Wechselwirkungsenergieen s~mtlicher Elektronen-
paare. Der Faktor { tritt dabei auf weil jedes Elektronenpaar in der
Summation zweimal vorkommt. Die Terme mit negativem Vor-
zeichen in der zweiten Summe sind die Atistauschterme. Sie be-
wirken unter anderem dass (8) keinen Beitrag enthfilt yon einer
Wirkung eines Elektrons auf sich selbst (k -- l).
Im § 3 werden wir Untersuchen inwiefern der in Rede stehenden
Zuordnung der +~(q) zu den einzelnen Elektronen eine physikalische
Bedeutung beigelegt werden kann.

2. D i e Matrix der Ladungsdichte.

Die Kovarianz des Gleichungensystems (9)eineren unit~iren


Transformation der +dq) gegeniiber ist sofort ersichtlieh. Die In-
variante .dieser Transformationsgruppe:

p(q ,,) = Z,* tpk(q') ~b~(q) =: p(q,q ), (14)


0 B E R D I E Z U O R D N U N G VON W E L L E N F U N K T I O N E N , 109

die Matrix der gesamten Ladungsdichte, geniigt, wie D i r a c 1)


ausgefiihrt hat, zur Charakt.erisierung der Slaterschen Funktion ~ .
Aus (4) folgen ftir p(q',q) die Beziehungen:

f o(q,q) dq = n, (lSa) "~ (15)


f p(q',q") p(q",q) dq" = p(q',q). (15b) J
Die zweite dieser Gleichungen besagt,, dass die Eigenwerte der
Matrix p (q',q)'en£weder null oder eins sind. Aus der ersten Gl¢ichung
~olgt sodann, dass der Eigenwert 1 genau n-faGi~ entartet ist.

3. I-Iauptachsentransformation der
Matrix Hz~+Wu.

Die F o c k schen Gleichungen (9) nehmen eine einfachere Ge-


stalt an, wenn man die bis auf eine unitiire Transformation be-
stimmten dd~(q)in der Weise festlegt, dass die Matrix Xu (vgl. (12)),
deren Komponente sich ja wie die Produkte t~bi transformieren, zu
einer Diagonalmatrix wird:
I-I,~ + Iv,, = ~,, E~. (16)
Ein diese Bedingung erfiillendes System t~(q) nelmen wit ein
c h a r a k t e r i s t i s c h e s System yon Elementarwellenfunk-
tionen des n-Elektronenproblems. Die E~ nennen wit die charakteris-
tischen Eigenwerte. Sind siimtliche El yon einander verschieden, so
sind die charakteristischen Elementarfunktionen ~bi(q) dutch An-
gabe yon /-f his auf belanglose Phasenfaktoren festgelegt. Jeder
eventuellen Gruppe yon einander gleichen Werten E" entspricht die
M6glichkeit einer noch frei zu- wiihlenden unit/iren Transformation
der dieser Gruppe zugeh6rigen Funktioner/~b~(q). Die F o c k schen
Gleichungen nehmen ftir ein charakteristisches System yon ~b~(q)
folgende Form an:
n
H(q) +,(q)+ Z~ {G~k(q)+ , ( q ) - Gk,(q) d/~(q)}=E,+,(q), i = a, 2 . . . n. (17)

Im Folgenden wollen wit den Beweis ftihren, d a s s d i e s e r


besonderen W a h l d e r t~:(q) e i n e p h y s i k a l i s c h e
Bedeutung zukommt, indem d i e Ei b i s a u f
eine kleine Korrektion den AblSsungsarbei-

1) p. A. M. D i r a c, Proc. Cambr. Phil. Soc. 27, 240, 1931.


110 T. KOOPMANS

ten der einzelnen Elektronen (R6ntgenter-


men) des durch /-/ b e s c h r i e b e n e n Systems
entgegengesetzt gleich s i n d ; wir kSnnen somit die
Bedingung (16) als eine Definition der den einzelnen ,,Elektronen-
bahnen" zugeordneten Wellenfunktionen ansehen. Zur Gleichung
(17) gelangt F o c k auf anderem Wege 1). Zwecks Berechnung
des Einflusses des Austauscheffektes auf die optischen Terme
yon Alkalimetallen wendet er das Variationsproblem (3) in etwas
abge~nderter Form an. Zuerst denke man sich das Problem (10)
mit d,er Nebenbedingung (7) gel6st fiir die n Elektronen des Ions
des" betreffenden AJkalimetalls im Grundzustande. Dann wird unter
Festhaltung der so berechneten qk(q) (mit k = I, 2, . . . . n) das
Energieintegral (8), berechnet fiir s~mtliche n + 1 Elektronen des
Atoms, variiert, und zwar ausschlieslich fiir Variationen der zu allen
~bk(q) (k----1, . , . . n) orthogonalen Wellenfunktion +,,+l(q) des
(n + 1)-ten Elektrons. Dieses Verfahren fiihrt zu folgender Gleichung
ffir diese Funktion +n+l(q) = ~b(q):

H (q) +(q) + x~/q~k(q') G(q,q') {+k (q') +(q)--+(q') +~(q)) dq'= X' ~b(q). (18)
l d

Der Vergleich mit (17) lernt, dass eben die charakteristischen Ele-
mentarfunktionen +i(q) LSsungen dieser Gleichung sind, mit als
Eigenwerte X' die zugehSrigen charakteristischen Eigenwerte E~.
F o c k 1) bemerkt ohne Beweis, dass diese Gleichung neben den op-
tischen Termen auch die RSntgenterme E~ zu Eigenwerten hat, und
steUt fest, dass die zugeh6rigen Eigenfunktionen eben die L6sungen '
von (9) sind. Es fehlt aber in seiner Arbeit der Hinweis darauf, dass
dazu eine besondere durch die Bedingung (16) gegebene Wahl der
~bi(q) erforderlich ist.
Gehen wir jetzt zum Beweise unserer oben aufgestellten Behaup-
tung. Es liege ein nicht notwendigerweise charakteristisches System
yon Elementarfunktionen ~bk(q) vor, welches das d u r c h / - / g e g e b e n e
n-Elektronen-Problem 15st. Daneben betrachten wit dasselbe Sys-
tem, nachdem es ein Elektron vefloren hat. Fiir die WeUenfunktion
• ' dieses ( n - 1)-Elektronen-Problems setzen wir wieder eine Sla-
tersche Determinante an, deren Ordnung sich also jetzt um i ver-

1) V. F o c k , Zs.f. Phys. 81, 195, 1933.


UBER D I E ZUORDNUNG VON W E L L E N F U N K T I O N E N I 11

mindert h a t ; als E l e m e n t a r f u n k t i o n e n lassen wir aber nur Linear-


kombinationen der qk(q) zu:

= +,(q), k = l 2 n -- x
1

Das bedeutet, dass wir die Anderung in den ,,Bahnen" der iibrigen
Elektronen, welche d u t c h den Austritt eines Elektrons hervorgeru-
fen wird, vernachl~issigen. Fiir die dd~(q), k = 1, 2 . . . n - - 1, sollen
wieder die Bedingungen (7) gelten. Die +j(q) sind d a n n n - 1 zu-
einander orthogonale Vektoren y o n der Absolutl~inge 1, welche alle
in d e m durch die n zueinander orthogonalen Vektoren ~bk(q) aufge-
s p a n n t e n R a u m liegen. Sie b e s t i m m e n somit einen letzten, zu den
~b~(q) orthogonalen, im selben R a u m gelegenen Vektor yon der
Absolutl~inge 1, den wir mit +'(q) bezeichnen, derart, dass"
tI----1 _
P(q',q) = y,k ~k(q') +h(q) = Zk +'~(q') +'k(q) + ~'(q') +'(q) =
1 1

= p'(q',q) + ~'(q') ~b'(q).


Setzen wir
n

+'(q) --=-Z, o~, +,(q), (19)


t

so ist also unsere N~herungsl6sung ~ ' b e s t i m m t durch die zu be-


s t i m m e n d e n P a r a m e t e r cq, welche noch der Relation
n

Z~ ~l 0t~ = 1 (20)
1

geniigen mfissen. Wir miissen jetzt die Energie


E'---- f@'F'
(/-an ist der Hamiltonsche Operator fiir n - - 1 E l e k t r o n e n im selben
Kernfelde) in den x~ ausdriicken, u n d das Variationsproblem
BE'=0
16sen unter der Nebenbedingung (20). Nach (8) ist:

E'
m ~

- - +~(q) ~b~(q')}dqdq'.
Wir vergleichen diese F o r m e l mit:

E = ~.;~,(q)H(q)d?k(q)dq +½
- - +,(q) +k(q')} dqdq'.
Setzen wir voriibergehend tp'(q) = +'.(q), so ist es gestattet in der
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letzten Gleichung siimtliche Elementarfunktionen ~bmit einem Strich


zu versehen. Daraus folgt, indem wir den Index n von+,', teilweise
wieder fortlassen :
E - - E ' = f ~'(q) 14(q) +'(q) dq +

+ ~ z~ '(q) ~;(q') G(q',q) W(e) +;(q')--q4(q) +'(q')Iaqaq' +

+ k ~" ;(q) ~'(q') G(q',q) {+;(q) +;(q')z-+'(q) q,'~(q')Iaqdq'+


- - ½-f~p'(q)-~'(q').G(q',q) {tp'(q) +'(q').-- t~'(q') +'(q)} dqdq'.
Der vierte Term verschwindet; der zweite und dritte sind ein-
ander gleich, und im zweiten Terme k6nnen wit +~ wieder durch tp~
ersetzen; wir erhalten also nach Einsetzen yon (19):
n

E- E' = Zu, ~, as, [Hm + Wu,]. (21)


1

Da E die at nicht enthiilt, k6nnen wit statt E ' auch diesen Aus-
druck variieren. Das Aufsuchen der Extreme von (21) unter der Be-
dingung (20) ist nichts anderes als das Problem der Hauptachsen-
transformation der Matrix Hu, + W,v. Nehmen wir jetzt an, dass
das System ~bk(q), dass (21) zugrunde liegt, schon ein charakteristi-
sches ist, so finden wit, dass +'(q) einer der +k(q) gleich ist, oder, im
Falle des Zusammenfallens einiger charakteristischen Eigenwerte
Ek, eine normierte Linearkombination von zum gleichen Eigenwert
geh6rigen ~bk(q) bildet. Fiir den dazu geh6renden Wert von E', den
wit mit E'(k) bezeichnen gilt:
E - - E'(k) = Ek. (22)
Hier .wird also die Bedemung des oben definierten charakteristi-
schen Systems ersichtlich.
Neben den besprochenen besonderen L6sungen des (n - - 1)-Elek-
tronen-Problems betrachten wir noch diejenigen L6sungen besserer
Ann~iherung, die man erhalten wiirde, wenn man bei der Variation
in der Slaterschen Determinante ( n - 1)-ter Ordnung willkiirliche
normierte orthogonale Funktionensysteme zuliesse. Fiir die ent-
sprechenden Wellenfunktionen, charakteristische Systeme yon Ele-
mentarfunktionen und N~iherungswerte der Energie ftihren wir
bzw. die Bezeichnungen ~F", +~'(q), E " = f ~ " / - f ~F" ein. Nimmt
man nun aus aus einem charakteristischem System von Elementar-
funktionen ~b~(q),das eine LSsung des n-Elektronen-Problems bildet,
f~BER DIE ZUORDNUNG VON WELLENFUNKTIONEN 113

irgendeine Elementarfunktion ~bk(q) heraus, so bilden die Ubrigen


die bestmSgliche, aus Linearkombinationen der +~(q) bestehende,
Ann~herung eines charakteristischen Systems +~'(k, q) (mit l :# k)
des ( n - 1)-Elektronen-Problems. Der zur ausgelassenen Funktion
+~(q) gehSrende charakteristische Eigenwert E~ steUt bis auf das
Vorzeichen einen N~herungswert eines durch k bezeichneten RSnt-
genterms R~ dar. Die Differenz - - R ~ - - E h steUt sich additiv aus drei
Korrektionen zusammen: Der Differenz zwischen dem exakten
Eigenwert des n-Elektronen-Problems und dem N~iherungswert E;
tier Differenz zwischen dem N~herungswert E"(k) und dem exakten
Eigenwert, gehSrend zur,~lurch k bezeichneten Lssung des (n - - 1)-
Elektronen-Problems und schliesslich der Differenz
~ = E'(k) - - E"(k).
Vernachl~ssigen wir die beiden ersten GrSssen so bleibt nut die
KoiTektion s~, welche man die Kontraktionskorrektion nennen
kSnnte. Sie riihrt n~imlich daher, dass, wenn das S y s t e m ein Elek-
tron verliert, die ausserhalb dessen ,,Bahn" befindlichen Elektronen
n~her zum Kerne rticken, da ftir sie die effektive Kernladung um
nahezu 1 vermehrt wird. Diese Korrektion l~sst sich als ein Integral
schreiben, dessen Integrand Terme ersten und hSheren Grades in
den Differenzen q~(q) - - +~' (k, q), (l :/: k), enth~ilt. Wir woUen hier
nicht welter auf die Absch~tzung dieser Korrektion eingehen.
Es soU noch hervorgehoben werden, dass der Ansatz einer einzigen
Slaterschen Determinante ftir die Wellenfunktion nur fiir eine be-
schr~.akte Anzahl yon Typen von station~iren Zust~inden einen physi-
kalischen Sinn hat. Fiir einen willkiirlichen Zustand wird eine sinn-
volle N~iherung der Wellenfunktion im al]gemeinen nut dUrch eine
Linearkombination von Slaterschen Detemlinanten dargesteUt wer-
den k6nnen 1). Es is-t jedoch plausibel, dass fiir ein Atomzustand mit
nur abgeschlossenen Schalen, sowie fiir einen Zustand, der aus einen
solchen dutch herausheben eines Elektrons entsteht, der Ansatz (1)
eine verniinftige N~iherung bedeutet.
Zum Schluss mSchte ich Herrn Prof. H. A. Kram~rs aufrichtig
danken fiir Seine Anregung zu dieser Arbeit und seine dauernde
Hflfe und seinen R a t bei ihrer Durchfiihrung.

Utrecht, Nov. 1933.

1) j . C. Slater, Phys. Rev. ~4, 1293, 1929.


Physica I