Nombre del alumno No. cta.

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN DEQUIMICA ORGANICA
Temas del complemento del curso Teoría y Serie de Ejercicios

Q de los Procesos Ind. I.. Quim.

POLIMEROS

Clasificación de lo polímeros
en relación a sus propiedades físicas y
químicas

Un polimero es una sustancia formada por macromoléculas, moléculas una cantidad muy
grande de átomos con alto peso molecular. El almidón la celulosa, la seda, el caucho y el
ADN son ejemplos de polímeros naturales. Entre una gran variedad de polímeros sintéticos
están los siguientes: nylon, poliéster, caucho, polietileno, silicones y la baquelita. Los
polímeros no necesitan ser homogéneos la mayoría no lo son. aun uno tan sencillo como el
polietileno es una mezcla de macromoléculas con distintas longitudes de cadena y distintos
grados de ramificación
Nomenclatura, Acrónimos y Nombres Comerciales de Plásticos y Hules
de base Vinílica.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polímeros básicos es utilizar el prefijo poli-seguido de la unidad estructural
repetitiva (UER) que define al polímero, escrita entre paréntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para moléculas sencillas.
Los nombres del sistema basado en la fuente UER son los más comunes; por ejemplo
polietileno y poliestireno. Cuando el nombre del monómero es de una sola palabra el
polimero derivado de él se genera agregando sencillamente el prefijo poli. Cuando el
nombre del polimero es de dos o más palabras, se encierra entre paréntesis y se coloca antes
el prefijo poli. Así, el poliacrilonitrilo, y poli(cloruro de vinilo) son los polímeros del
acrilonitrilo y del cloruro de vinilo:
* *
n n
n n
C N * C N Cl * Cl
Monómero Polímero PAN Monómero Polímero PVC

Acrilonitrilo Poliacrilonitrilo Cloruro de vinilo Poli -cloruro de vinilo

Figura 1: Nomenclatura UER de poliacrilonitrilo, y poli(cloruro de vinilo)

La convención para escribir la fórmula estructural de los polímeros, establece que se debe
de encerrar la unidad repetitiva dentro de corchetes, fuera de este se coloca el subíndice n,
llamado grado promedio de polimerización, para indicar que esta unidad se repite n veces.
Por práctica, muchos polímeros se conocen por sus nombres comunes o comerciales. El
polímero de --(CF2—CF2)n— se conoce como teflón y no como poli tetrafluroetileno.

Acrónimos: En este caso particular son abreviaturas relacionadas a el nombre del polímero
ya sea (plástico o hule) se toman como base la letra inicial de la unidad monoméricas la
nomenclatura convencional. Cabe indicar que estas abreviaturas tienen una amplia utilidad
en la industria de los polímeros.

Nomenclatura de los copolímero: Para dar el nombre a estos compuestos se toma como
base la letra ó letras iniciales de cada unidad monoméricas que constituyen el polímero
según la nomenclatura trivial, por ejemplo SAN estireno acrilonitrilo. En la Tabla 1 se
presenta de manera resumida una serie de estructuras poliméricas de base vinílica, en
donde se indica el nombre del monómero, polímero, acrónimo, nombre comercial, los
usos y aplicaciones; como un formulario a los estudiantes
Nomenclatura de los hules o elastómeros: La nomenclatura de los hules cumple con las
mismas reglas de los polímeros, con la variación de eliminar prefijo poli, anteponiendo la
o las iniciales de la unidad monoméricas y al final la R siendo esta la letra inicial de Rubber
que en ingles significa hule. Por ejemplo IBR hule de isobutileno.

Tabla 1 Nomenclatura de polímeros de la unidad estructural repetida UER y su acrónimo

Monómero Polimero Nombre del polimero Acrónimo Propiedad Tipo de polimero
Monómero Polímero Nombre Acrónimo Nombre Usos y Aplicaciones
comercial
Polietileno de Aislantes eléctricos.
Etileno n Polietileno HDPE alta y baja Cajas de plástico y
LDPE densidad juguetes

Fibras, recubrimientos de
Propileno n
Polipropileno PP puertas, botellas

Fibras usadas en jersey,

Acrilonitrilo CN n Poliacrilonitrilo PAN Acrilán, orlón, sábanas, alfombras
CN
creslán
n
Estireno Poliestireno PS Espumas, objetos para
moldeo
Adhesivos, pinturas de
Acetato de O n Poli(acetato de vinilo) PVA látex, chicles,
O
O O
vinilo recubrimientos textiles

Acrilato de metilo Poli(metacrilato de PMMA Lucite, Cristal irrompible

O n metilo) Plexiglás Pinturas de látex
O

Cuero sintético, botellas

Cloruro Cl n Poli(cloruro de vinilo) PVC transparentes, tuberías de
de vinilo Cl agua

Cl
Cloruro de Poli(clururo de PVDC Saran Fibra sintética para redes
vinilideno n vinilideno) de mubles, zapatos y
Cl
equipaje.

Floruro de F Poli(floruro de PDVF Resistencia térmica y

vinilideno F n vinilideno) eléctrica, resistente a
F
reactivos químicos.
F

F F
F F PTFE Teflón Resistente al fuego y agua ,
F F
n
F F
 Politetrafluoroetileno prótesis médicas,
Tetrafluoro de Telas para alfombras.
etileno
Hule
Poliisobutileno IBR Caucho butílico Es un caucho impermeable
Isobutileno
n a los gases.

Etileno- propileno m n Poli(etileno-propileno) EPR Hule etileno Recubrimiento de cables

propileno eléctricos

Butadieno- m n Poli(butadieno- SBR Hule butadieno Llantas, espumas, suelas

estireno estireno) estireno para zapatos, empaques,
etc.
Nota: Se llegaron a mover algunas estructuras por falta de tiempo no me fue posible hacer
correcciones

Proceso de polimerización
Un polimero es una molécula grande la cual se forma uniendo elementos repetitivos entre sí
de pequeñas moléculas llamadas monómeros. El proceso de unirlas se llama
polimerización, en la siguiente figura se muestra un ejemplo general.

Polimerización
n A AAAAAAA
Monómero Polímero

Polimerización
n
Catalizador n
Etileno PE

Figura 2: Proceso de polimerización

CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS SINTÉTICOS

 Por su tipo de reacción crecimiento en cadena y por etapas
Los polímeros sintéticos pueden dividirse en dos clases principales, que dependen del
método de su preparación. Los polímeros de crecimiento en cadena. Llamados también
polímeros de adición, se sintetizan por reacciones en cadena, la adición de monómeros al
extremo de una cadena en crecimiento. El extremo de la cadena es reactivo porque es un
radical un catión o un anión. El poliestireno que se usa en recipientes desechables para
alimentos, aislamientos y mangos de cepillos de dientes, entre otras aplicaciones, es un
ejemplo de un polimero de adición. El poliestireno se bombea con mucho aire para producir
material que se usa para aislamiento en la construcción de viviendas, el ejemplo de esta
síntesis se presenta en la figura 2.

CH2 = CH2 CH2 = CH2 CH2 = CH2

Polímero de adición PS
Estireno

Figura 3 : Polimerización de adición de Estireno

Polímeros de crecimiento en etapas llamados también polímeros de condensación,

se sintetizan combinando dos moléculas en la mayoría de este tipo de reacciones se elimina
una molécula pequeña que suele ser agua o un alcohol. Las moléculas reaccionantes tienen
grupos funcionales reactivos en cada extremo. A diferencia de la polimerización por
adición, donde se necesitan moléculas individuales se adicionan al extremo de cada cadena
en crecimiento, la polimerización de condensación permite combinar moléculas reactivas.
La polimerización del polietilen tereftalato muestra una polimerización de este tipo como se
indica es la presente figura
.
O O
O O
OH H+
+ HO
O + H2O
CH3O OCH3
O O

Tereftalato de dimetilo 1,2- etilenglicol Poli(tereftalato de etileno) Dacrón

Polímero de condensación
Figura 4: Polimerización de condensación de Dacrón

El dacrón es el polimero más común del grupo de los poliésteres, que son polímeros que
contienen muchos grupos éster. Los poliésteres se usan en la industria del vestido y con los
que se originan el comportamiento antiarrugas. De muchas telas también se usa el poliéster
para fabricar películas llamada mylar, que se emplea en cintas magnéticas para grabación.
El polimero de las botellas de refresco también es un poliéster

*Funcionalidad de una unidad monoméricas:

La *funcionalidad es el número de sitios en los cuales pueden unirse dos monómeros a la

unidad de repetición del polímero. En el etileno hay dos sitios en cada átomo de carbono en
los cuales las moléculas pueden fijarse, por lo que el etileno es bifuncional y solamente así
se formarán las cadenas. Si hay tres o más sitios donde las moléculas pueden fijarse, se
forma una red tridimensional por lo tanto la unidad monomérica es poli funcional.
Antes de considerar las propiedades de los polímeros es importante indicar la estructura
química de las unidades monoméricas: En la Tabla 2 y la figura 5 se presentan algunos
ejemplos de monómeros bifuncionales y polifucionales.
R
* * * * * *
H2C CH2

Monómeros vinilicos R Monómeros vinilideno R

Tabla 2 Ejemplos de monómeros bifuncionales de polímeros vinílicos

Monómeros bifuncionales R Polímero vinílicos
Etileno - C = C- H Polietileno (PE)
Estireno - C = C-C6H5 C6H5 Poliestireno (PS)
Cloruro de vinilo - C = C-Cl Cl Plicloruro de vinilo (PVC)
Propileno - C = C-C3H CH3 Polipropileno (PP)
Acrilonitrilo - C = C- C=N CN Poliacrilonitrilo
Acetato de vinilo OCOCH3 Acetato de polivinilo PAV
Tetrafluoroetileno - C = C-F4 F4 Politetrafluoretileno
Monómeros de vinilideno
Isobutileno,metacrilato de metilo Cloruro de vinilideno
OH
* *
* * * * * H2N N NH2
* HO OH
* * OH
*
1,3- butadieno Isopreno Trietilenglicol *
Fenol Melamina
* NH2
Figura: 5 Ejemplos monómeros de poli funcionales estos tienen más de dos sitios activos.

Estructura y propiedades del polímero

Las propiedades de un polímero son determinadas por su peso molecular y su estructura. La

estructura puede definirse por los arreglos que presentan las cadenas del polímero y por su
grado de entrecruzamiento, en relación a esto se clasifican de acuerdo a:

Lineales
Entrecruzados
ESTRUCTURAS FÍSICAS
DE LOS POLÍMEROS Amorfos
Cristalinos

La estructura de los polímeros es muy diversa. Algunos tipos de estructuras incluyen

cadenas lineales y ramificadas, además de estructuras con forma de peine, escalera y
estrella, la figura 6 se muestran los ejemplos de este tipo de estructuras. Es posible lograr
variaciones estructurales adicionales introduciendo enlaces cruzados de tipo covalente entre
las cadenas poliméricas individuales

Lineal Ramificada Forma de peine Escalera Entrecruzada

Figura 6: Tipos de estructuras físicas polímeros

En los polímeros lineales amorfos las cadenas se encuentran distribuidas en forma

desordenada por lo que pueden moverse independientemente una de otra cuando es
aumentada la temperatura. Al fundirse el polímero, en un rango de temperatura llamada
zona de transición vítrea difusa.

Los polímeros lineales pueden exhibir arreglos ordenados tridimensionales, llamados

cristalitos o región cristalina.

Estos arreglos mantienen más unión en las cadenas cuando aumenta la temperatura, de tal
forma que no existe la zona de transición difusa sino un verdadero punto de fusión. Ningún
polímero es completamente cristalino, pero los polímeros tienen cierto grado de
cristalinidad se denominan cristalitos.

Estructura cristalina Se producen cuando las cadenas lineales adquieren un ordenamiento.

La estructura cristalina es más importante porque los polímeros lineales se vuelven más
firmes. Este tipo de polímeros tienen mayores densidades y propiedades mecánicas que los
polímeros amorfos, en la Figura 7 se indican los diversos propiedades de cristalinidad que
pueden tener los polímeros
 Figura : Diferentes tipos de estructuras de polímeros

PROPIEDADES TÉRMICAS DE LOS POLÍMEROS

Tg (Temperatura de transición vítrea): los polímeros cristalinos tienen un comportamiento

flexible. A bajas temperaturas (muy por debajo de Tg) se comportan como si fueran vidrio
y se fracturan son quebradizos.
Tm (Temperatura cristalina de fusión): los polímeros se vuelven un líquido viscoso que se
puede usar para extrusión y dar fibras.

Figura 8: Termograma de un polimero amorfo semicristalino.

Los polímeros lineales exhiben una zona llamada de transición vítrea, que es la temperatura
donde el polímero pasa de su estado sólido rígido a un estado flexible. El conocimiento de
esta zona de transición vítrea (ZTV) es importante, sobre todo para el proceso de
“orientación” del polímero lineal. Por ejemplo, si un polímero amorfo es calentado arriba
de la ZTV y enseguida se le somete a un esfuerzo tensional, las moléculas tenderán a
alinearse en la dirección de la tensión aplicada. Al mantener esta tensión y disminuir la
temperatura, bajo la ZTV, las moléculas quedaran orientadas.
La orientación provoca algunos efectos en las propiedades del polímero. En
particular se tendrá una película más delgada y con mayor resistencia a la tensión que el
polímero orientado. El polímero orientado también se ve afectado en sus propiedades
ópticas. Igualmente pueden obtenerse polímeros biorientados, es decir sometidos al mismo
proceso descrito, pero además por aplicárseles una tensión en dos direcciones
simultáneamente. La orientación también mejora otras propiedades como la resistencia al
impacto y a los disolventes.
Los polímeros cristalinos también pueden ser sometidos al proceso de orientación,
con lo que se mejoran sus propiedades de resistencia al impacto y transparencia.
Los polímeros entrecruzados pueden clasificarse en:
a) En los polímeros débilmente entrecruzados, como el hule vulcanizado, sometidos a
esfuerzos tensiónales, se observa que sus moléculas no se deslizan unas sobre de
 otras como en los polímeros lineales, esto es debido a que estos polímeros también
existe la cristalización.
b) Los polímeros altamente entrecruzados los termófijos el alto grado de
entrecruzamiento limita su flexibilidad, por lo que estos polímeros solo presentan el
efecto sólido rígido o vítreo.

Propiedades y características de los polímeros Termoplásticos

Los polímeros termoplásticos TP son los más comunes y se reblandecen al calentarlos. En

su temperatura de transición vítrea Tg cambian de vidrio a flexibles y elásticos. Más allá
de ese punto, los polímeros amorfos se transforman gradualmente en líquidos al elevar la
temperatura. Los polímeros cristalinos experimentan una transición, y solo se licuan cuando
llegan a la temperatura de fusión Tm por ejemplo Tabla 3 compare el comportamiento del
poli(metacrilato de metilo) atáctica, isotáctico y sindiotáctico al ser calentados.
CH3

Polimetacrilato de metilo *
n
* CO2CH3

Tabla 3 Comportamiento de metacrilato de metilo

Poli(metacrilato de metilo) Tg °C Tm °C
Atáctico 114 ----
Isotáctico 48 160
Sindaotáctico 126 200

La forma atáctica del poli(metacrilato de metilo) es amorfa y solo tiene una temperatura de
transición (Tg). Las formas isotáctica y sindiotáctica son estereoregulares, parcialmente
cristalinas y pasan por la transición vítrea y también por la fusión.
El proceso que se efectúa a la Tg es un aumento en la movilidad conformacional de las
cadenas del polimero. En Tm las fuerzas de atracción en los cristalitos se rompen y se
separan de las cadenas individuales.

Polímeros termofijos

A diferencia de los polímeros termoplásticos que se reblandecen al calentarlos, los

polímeros termófijos TF (a los que también se les llama resinas termofijas) pasan por un
estado liquido y después se solidifican (se curan) al calentarlos en forma continua. El
material solidificado es termófijo se forma por reacciones irreversibles que forman enlaces
cruzados al calentar el polimero. La baquelita un polimero termófijo TF muy entrecruzado,
sintetizado a partir de fenol y formaldehido, se forma en etapas. En la primera etapa de
condensación entre el fenol y el formaldehido se produce un polimero en estado liquido, se
coloca en moldes y se calienta con lo que se solidifica formando una masa dura y rígida.
Las reacciones químicas el polimero fluido y el termófijo solido son la misma clase de
condensaciones

Elastómeros

Son polímeros flexibles que se pueden estirar pero retornan a su estado original cuando
cesa la fuerza de alargamiento. La mayoría de los polímeros amrfos se vuelven flexibles
mas arriba de su temperatura de transición vítrea, pero no todos los polímeros flexibles son
elásticos. Los entrecruzamientos en los elastómeros limita el grado en que se pueden
deformar estos materiales y después regresar a su forma original cuando se les suelta.
Un ejemplo es el caucho, el látex

POLÍMEROS DE ADICIÓN

Los polímeros de adición son los más conocidos porque se relacionan con la polimerización
de los alquenos. Sus unidades monoméricas son *bifuncionales*

Polimerización por adición. "Polimerización en cadena".

* * *
n H2C iniciador * * *
G
G n
G G G G *
Monomero vinilico Polímero

La reacción se realiza en los carbonos con doble enlace – los grupos vinílicos—por lo que
se denomina polimerización vinílica se pueden usar una amplia variedad de monómeros
con grupos sustituyentes G diferentes unidos a la cadena polimérica, por ejemplo
*
n H2C iniciador
* PVC
Cl
Cloruro de vinilo Cl Cl Cl Cl
Poli (cloruro de vinilo)
*
n H2C iniciador
CN
CN CN CN CN PAN
Acrilo nitrilo
Poliacrilonitrilo (Orlón)

n H2C iniciador
C6H5
C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 PS
Estireno

*
n H2C iniciador PMM
*
CO2CH3
CO2CH3 * CO2CH3
Metacrilato de metilo Poli (metacrilato de metilo)

En este tipo de polimerización la masa molecular del polímero es un múltiplo exacto de la

masa molecular del monómero.
Mecanismo de la polimerización vinílica
La polimerización implica la adición de radicales libres al doble enlace del monómero;
primero la adición del radical libre generado con el iniciador y luego la de la molecula
creciente del polimero. Esto constituye desde luego un ejemplo de una polimerización en
cadena.
Un doble enlace del etileno se rompe al exponerlo a la acción de un iniciador apropiado
como: O2 o un peróxido. El resultado es una serie de reacciones formándose una cadena
molecular larga.

Las 3 etapas de la polimerización por adición son: Iniciación, Propagación y 1.

Terminación

Polimerización Radicales libres R*

Catalizadores que generan radicales libres (peróxido de benzoilo, peróxido de t-butilo azobisbutironitrilo).

1. Iniciación: Se forma el radical libre y se activan las moléculas del monómero.

RO OR 2 RO
Peroxido
2. Propagación: Se efectúa la reacción entre los monómeros activados y se produce
la polimerización.
3.

RO + CH2 = CH2 RO -CH2 - CH2

3. Terminación: Los radicales libres se consumen, por lo que se detiene el proceso.

RO CH2 --CH2 CH2 --CH2+ CH2 --CH*2 CH2 CH2 OR RO * 2CH2 CH2 OR
CH2 --CH2 CH2 --CH2CH2 --CH
n n n n
Dos cadenas crecientes de polietileno Polimero terminado de polietileno
En la desprotonación reaccionan dos radicales de alquilo con transferencia de un átomo de
hidrogeno el resultado son dos moléculas estables una termina en un grupo metilo y la otra
en un doble enlace.

H RO CH2 --CH2 CH2 --CH3

n
RO CH2 --CH2 CH2 --CH2 + CH2 --CH* CH2 CH2 OR
n Polimero terminado de polietileno
n

H2C CH CH2 CH2 OR

n
Dos cadenas crecientes de polietileno
con doble enlace
Ramificación de cadenas en la polimerización por radicales libres.
Por si mismo, el paso de propagación en la polimerización del etileno por radicales libres
no puede producir ramificaciones.

H
Polimero CH2 --CH2 Polimero (H )
+ CH2=CH2 CH --CH2 CH2 CH2

La transposición intramolecular de un H va a favorecer la ramificación

CH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH3
H
Polimero CH --CH3 CH2 CH2 Polimero CH --CH2 CH2 CH3
Formación del Polimero ramificado Polimero ramificado

Polimerización iónica

Polimerización catiónica R+
En la polimerización catiónica, el iniciador es un electrófilo (por lo general un protón H+ )
que se adiciona al monómero y hace que se transforme en un catión. El iniciador que más
se utiliza en este tipo de polimerización es un ácido de Lewis como el BF 3, AlCl3, junto con
una base de Lewis donadora de protones como el H2O.

1 Iniciación de la cadena: se forma el carbocatión se activan las moléculas del

monómero.

F3B + H2O F3B - OH2 F3B - OH + H+ H+ + H3 C

El monómero reacciona
con un electrofilo

2. Propagación: Pasos de propagación de la cadena en la polimerización catiónica.

CH3 CH3
H3 C
+
CH3 CH3
Sitios de propagación

+ C
H2

4. Terminación: La polimerización puede terminar por tres formas:

 Nu
- H+ + Nu
C
H2
I. Perdida de un protón II. Adición de un nucleofilo
al sitio de propagación

YZ Y
+ Z

III. Reacción de transferencia de cadena con el disolvente

-
Polimerización R anionica)
En la polimerización anionica, el iniciador es un nucleófilo (por lo general una base fuerte)
que reacciona con el monómero para formar un sitio de propagación que es un anión

1. Iniciación de la cadena: se forma el carbanión se activan las moléculas del monómero

Bu Li+ + CH2 = CH2 Bu -CH2 - CH

2. Propagación: Pasos de propagación de la cadena en la polimerización aniónica

Bu -CH2 - CH + CH2 = CH2 Bu -CH2 - CH CH2 - CH

Sitios de propagación

Bu -CH2 - CH CH2 - CH + CH2 = CH2 Bu

5. Terminación: La cadena puede terminar con una reacción de transferencia con el

disolvente como H2 O ROH ó por una reacción con una impureza en la mezcla de
reacción.

Copolimeros
Los copolímeros son polímeros obtenidos a partir de más de un monómero y son tan
comunes como los homopolimeros. La presencia de dos o más monómeros en una cadena
hace posible controlar en cierto grado las propiedades. Algunas unidades estructurales
hacen rígida la cadena otras la hacen más flexible. Con frecuencia se agrega un segundo
monómero para permitir el entrecruzamiento.

Los copolímeros se clasifican de acuerdo con la distribución de los monómeros en la

macromolécula.

1. Copolimeros aleatorios: como su nombre lo indica, no hay un patrón de

distribución de las unidades de monómero con un copolímero aleatorio.
 A B B A B A A
* A A B A B B n*

El caucho de butadieno estireno SBR para neumáticos de automóviles es un copolímero

aleatorio.

2. Copolimeros de bloque: la cadena principal contiene tramos (bloque) repetidos de

unidades derivadas de distintos monómeros. La secuencia muestra solo dos bloques,
uno de A y el otro de B. una macromolécula derivada de A y B pueden contener
muchos bloques.

A A A B B B *
* A A B B B B
n
Los copolímeros vivos generados por polimerización aniónica se adaptan bien a la
preparación de polímeros de bloque.

3. Copolimeros de injerto: la cadena principal contiene ramificaciones (injertos)

derivados de un monómero distinto.

B B
B B B B

A A A A A *
* A A A A A A n
B B
B B

Un ejemplo Estireno de alto impacto- 1,3 –butadieno

POLÍMEROS DE CRECIMIENTO EN ETAPAS

Polimerización por Condensación. "polimerización por pasos

La polimerización generalmente tiene lugar en presencia de un catalizador y/o por la

acción de calor.
Se forman por una reacción intermolecular de moléculas bimoleculares (moléculas con
dos grupos funcionales). Cuando los grupos funcionales reaccionan, en la mayor parte de
los casos se pierde una molécula pequeña, como H2O, ROH, HCl.
La polimerización generalmente tiene lugar en presencia de un catalizador y/o por la
acción de calor.
Monómeros bifuncionales para las reaccioenes de Condensación
O O O
O O
- OH - NH2 -N=C=O
Hidroxilo Amina R OH R OR R R
Isocianato Epoxidos H H
Ac carboxilico Esteres
O Grupo carbonilo
O
O O O O O OH
O
R Cl O
HO O
Cloruros de acilo Anihidridos Anihidrido ftalico O
Ac. tereftalico Anihidrido maleico
O

 Los Homopolimeros Los Copolímeros

Polietilenglicol Baquelita
Siliconas Poliésteres
Poliamidas etc.
La formación de polímeros de condensación, a diferencia de los polímeros de adición, no es
por reacción en cadena.
En la polimerización por condensación no existen etapas de iniciación, propagación y
terminación esto permite que el crecimiento se lleva a cabo en forma desordenada. El tipo
de polímero que se obtiene depende de la funcionalidad de la molécula reactiva.

 Con moléculas mono funcionales que tienen un solo grupo funcional produce
polímeros de bajo peso molecular.
 Con moléculas bifuncionales se obtienen generalmente polímeros lineales, mientras
que las moléculas poli funcionales dan lugar a entrecruzamiento.

O O O O
OH H+
+ HO
O + H2O
HO OH O O
Polietilentereftalato

O O O O
- H2O
H3N(CH2)5C O - NH(CH3)5C - ( NH(CH2)5 C ) NH (CH3)5 C
Ácido 6-aminohexanoico Nylon 6 Poliamida

Poliamidas nylon 6,6

O O O O
* * * *
* H3N NH3 280 - 300 °C
O O N 6
N 4
*
4 6
Sal de acido adipico y - H2O H H
hexametilen diamina Nylón 6,6
Los dos monómeros son * bifuncionales
Mecanismo de reacción vía sustitución nucleofílica tetraédrica
T
O O O O- HN NH2 O O- HN NH2
H 6 6
HO OH H2N NH2 HO OH2 +
4 6 HO O 4
4
H
SN
O O O O
Sustitución nucleofilica tetraédrica - H2O
- H2O * *
N N 6 N N
4
H 4 H H H n
poli (hexano-1,6-diamida) Nylon 6,6

Poliesteres

O O O O
* 200 - 300 °C
OH
* * + HO
O
HO OH - H2 O * O O *
* n
Ácido terftalico Etilenglicol
PET Polietilentereftalato
Los dos monómeros son * bifuncionales

Mecanismo de reacción vía sustitución nucleofílica tetraédrica

O O O O
OH
+ OH O
HO
HO OH HO OH H

T *
O O O O
O - H2O
O O
* OH2 * * O O
O
SN n
PET Polietilen tereftalato
Sustitución nucleofilica tetraédrica - H2O

PLÁSTICOS

Se llaman plásticos., aquellos productos artificiales obtenidos por vía de reacciones

químicas a partir de materias primas no resinosas, y que una vez formadas presentan
ciertas condiciones privativas de las resinas naturales, tales como plasticidad y
moldeavilidad, de acuerdo a esto han sido clasificadas como resinas sintéticas

Los plásticos están compuestos de moléculas elementales denominadas monómeros estos se

encuentran unidos con enlaces de átomos de C, O y N, etc. en cadenas continuas de cientos
y hasta miles de unidades. El número de unidades n determina lo que se conoce como
grado de polimerización
Propiedades y características

Las propiedades de los plásticos son el resultado de la naturaleza química y física

del polimero. Por consiguiente, muchas de las propiedades pueden predecirse estudiando la
estructura química. La síntesis de los polímeros puede llevarse a cabo de tal manera que se
logre la obtención de ciertas propiedades, cuando se conoce la relación entre esta y la
estructura.

Por sus propiedades los polímeros han encontrado grandes aplicaciones,

sustituyendo a materiales convencionales como: cuero, metales, vidrio, madera, fibras
naturales, y hasta papel. Además, se le ha usado como base para la producción de películas
fotográficas, prótesis, juguetes etc.
Entre sus propiedades más importantes están
 Higiénicos y no alérgicos
 Fácil de trabajar y moldear, poseen baja densidad.
 Suelen ser impermeables, buenos aislantes eléctricos,
 Buenos aislantes térmicos, aunque la mayoría no resisten temperaturas muy
elevadas.
 Resistentes a la corrosión y a muchos factores químicos.
 Resistencia a la humedad y a los hongos
 Algunos no son biodegradables ni fáciles de reciclar, y si se queman son muy
contaminantes.
Los plásticos, además de usarlos solos, también pueden aplicarse reforzados con otro
material, generalmente inorgánico, para mejorar su apariencia o resistencia los esfuerzos y
con esto aumentar aún más su campo de aplicación.

Clasificación de los plásticos

Diferencias estructurales entre los polímeros

Estructuralmente, los polímeros pueden clasificarse en tres grupos. (Termoplásticos,

Termófijo y Elastómeros)
Es importante indicar que la distinción básica entre los tres tipos se establece en las
relaciones intermoleculares,

TERMOPLÁSTICOS TP

Son polímeros que bajo acción pueden fundirse o reblandecer esto se debe a que por
la estructura lineal del polimero, los átomos o grupos sustituyentes le proporcionan cierta
atracción mutua a las cadenas lineales causada por fuerzas de Vander Walls. Estas fuerzas
son relativamente débiles y pueden vencerse por acción del calor, esto permite que el
polimero se reblandezca o se funda.

Momentos dipolares Furezas de var Waals

Fuerzas electrostaticas

Estructura termoplástica Ejemplos la mayoría de los polímeros de adición (vinílicos)

POLIMEROS TERMÓFIJOS TF
Las resinas termofijas se definen como aquellas que al curar producen polímeros insolubles
y que no se funden al aplicarles calor. Muchas resinas modernas curan por acción catalítica
y no requieren adición de calor.

Polímeros Termofijos. Es un pre-polímero en estado viscoso o semi-sólido que

cambia irreversiblemente a un polímero infundible e insoluble por medio de
curado. Las uniones por reticulación fijan la estructura del polímero, haciendo un
objeto sólido no deformable

B
AA---B--B--AA--B---B--AA--B---B
B B
B
AA + B---B A A
A A
B B
AA---B--B--AA--B---B--AA--B---B
B
Son polímeros que una vez que han sido producidos o curado por acción del calor o un
catalizador no se ven afectados por la temperatura, ya que no se funden ni se reblandecen
por el efecto de esta.
Esto es debido a su grado de entrecruzamiento. Se unen mediante enlaces químicos
principalmente covalentes, que son más resistentes a la acción del calor que las fuerzas de
vander aWalls. Sin embargo, a elevadas temperatura el polímero puede descomponerse
incluso destruirse.

Estructura termofija resinas fenol- formaldehido urea formaldehido y resinas epoxi cas
curadas

ELASTOMEROS Poseen un menor grado de entrecruzamiento que los termófijos, por lo

que se reblandecen por la acción del calor, pero sin llegar a fundirse. El grado de
entrecruzamiento afecta las propiedades del polímero.
¸ Los cauchos naturales o sintéticos tienen cadenas moleculares que se mantienen unidas
por medio de unos cuantos enlaces químicos llamados entrecruzamiento. El calor hace que
estos materiales se vuelvan muy elásticos, pero no se funden.

Enlaces químicos
entrecruzamiento

Estructura del caucho ( poliisopreno dienos )

PROCESADO DE LOS PLASTICOS

PROCESOS DE MOLDEO DE LOS PLASTICOS

La fabricación de los plásticos y sus manufacturas implica cuatro pasos básicos:

 Obtención de las materias primas (monómeros )

 Síntesis del polímero básico

 Composición del polímero como un producto utilizable industrialmente

(formulación)

 Moldeo o deformación del plástico a su forma definitiva.

Formulación

Es el nombre del proceso por el que los componentes se mezclan íntimamente unos con
otros en estado de fusión hasta obtener una masa lo más homogénea posible. Este es el
termino general que se aplica a : 1) el procesamiento de alear o mezclar polímeros; 2) el
uso de aditivos y rellenos, como colorantes, retardantes de flama, agentes antiestáticos,
plastificantes y otros.

Técnicas de Moldeo de Plásticos

El moldeo de los plásticos consiste en dar las formas y medidas deseadas a un plástico por
medio de un molde. El molde es una pieza hueca en la que se vierte el plástico fundido para
que adquiera su forma. Para ello los plásticos se introducen a presión en los moldes. En
función del tipo de presión, tenemos estos dos tipos:

Moldeo a Alta Presión

Se realiza mediante máquinas hidráulicas que ejercen la presión suficiente para el moldeado
de las piezas. Básicamente existen tres tipos: compresión, inyección y extrusión. Otros
métodos de moldeo son: soplado, calandrado, vaciado, termo fraguado, Otros.

 COMPRESIÓN:

En este proceso, el plástico en polvo es calentado y comprimido entre las dos partes de un
molde mediante la acción de una prensa hidráulica, ya que la presión requerida en este
proceso es muy grande.

Este proceso se usa para obtener pequeñas piezas de baquelita, como los mangos aislantes
del calor de los recipientes y utensilios de cocina.
  INYECCIÓN: 

Consiste en introducir el plástico granulado dentro de un cilindro, donde se calienta. En el

interior del cilindro hay un tornillo sinfín que actúa de igual manera que el émbolo de una
jeringuilla. Cuando el plástico se reblandece lo suficiente, el tornillo sinfín lo inyecta a alta
presión en el interior de un molde de acero para darle forma. El molde y el plástico
inyectado se enfrían mediante unos canales interiores por los que circula agua. Por su
economía y rapidez, el moldeo por inyección resulta muy indicado para la producción de
grandes series de piezas. Por este procedimiento se fabrican palanganas, cubos, carcasas,
electrodomésticos, batidoras, juguetes, componentes de automóviles, etc. El PE, PS y PP

 EXTRUSIÓN

Consiste en moldear productos de manera continua, ya que el material es empujado por un

tornillo sinfín a través de un cilindro que acaba en una boquilla, lo que produce una tira de
longitud indefinida.

Cambiando la forma de la boquilla se pueden obtener barras de distintos perfiles. También

se emplea este procedimiento para la fabricación de tuberías, inyectando aire a presión a
través de un orificio en la punta del cabezal. Regulando la presión del aire se pueden
conseguir tubos de distintos espesores.
Problemas de estudio o
1. De la tabla 1 de nomenclatura tome como base para dar las respuesta de la
siguiente tabla:
Te doy un ejemplo el ABS

Preguntas
I. Cuál es la reacción para formación del polimero?
II. Por su uso o aplicación que tipo de polimero es (plástico, fibra o hule)?
III. Por sus propiedades térmicas que tipo de polimero es TP óTF? Es un
homopolímero o copolímero?

Acrónimo Nombre del polímero Pregunta 1 Pregunta 2 Pregunta 3

ABS Acrilonitrilo Butatadieno Adición Plástico / hule TF / Copolímero

Estireno
PPF Polifenol Formaldehido
EP Resina epoxica
PMMA Poli metrcrilato de metilo
HDPE Polietileno de alta densidad
IIR Isobutileno isopreno
MF Melamina Formaldehido
PA Poliamida 6,6
PB Polibutadieno
PBT Polibutilen tereftalato
PC Policarbonato
BSR Butadieno estireno
PET Poloietilen tereftalato
POM Polioxido de metileno
PP Polipropileno
PPS Polifenilsulfona
PS Poliestireno
PTFE Politetrafluoroetileno
PUR Poliuretano
PVC Policloruro de vinilo
SAN Estireno acrilonitrilo
SBR Hule butadienoestireno
CR Hule de neopreno
PMQ Silicón fenil metileno
2. A continuación se presenta una tabla donde se indica la simbología universal del
reciclado de los plásticos. Contestar cada una de las preguntas que están relacionadas con
las propiedades de estos plásticos:

RECICLADO DE LOS PLÁSTICOS

a).- De esta tabla dibuje la reacción química para obtener los plásticos (1), (3), (6) y (8).
b).- Indicar que funcionalidad cada uno de los monómeros de estos plásticos del 1 al 10?

Te doy el ejemplo en (1) hay dos monómeros los dos son bifuncionales, en (10) hay dos monómeros uno
bifuncional y el otro poli funcional.

c). Por su propiedad térmica que tipo de plástico es (TP ó TF)

d).- Cuáles son las propiedades (físicas y químicas) que deben tener los plásticos para ser
reciclados y los que no se reciclado

3. Dibuje segmentos cortos de los polímeros que se obtienen con los siguientes
monómeros
O O O O
a) b) + H2N NH2 c) HO
OH Cl Cl 5
OH
5 5

En cada caso, indique si el polimero es de adición o de condensación

4. Dibuja las estructuras de cada uno los monómeros que se unan para sintetizar los
siguientes polímeros.

*
O O
a) * b) O c) n
*
n * O * n
*
N
5. Dibuje la unidad repetitiva del polimero de condensación que se forma en cada una de
las siguientes reacciones:
 O
a) H2N O O NH2 + H - H2O
H
O

- HCl
b) Cl O Cl + HN NH

6. De los monómeros siguientes, cual tendría la polimerización catiónica mas fácil?

a) b) c) d) Cl
N

7. De los monómeros siguientes, ¿cual tendría la polimerización aniónica mas fácil?

a) b) O c) N d) Cl
8. La polimerización del estireno se puede efectuar con un mecanismo via radicales
libres, catiónico, aniónico. ¿Qué mecanismo se seguirá cuando se usa cada uno de los
compuestos iniciadores siguientes de la polimerización?

O O
a) TiCl4, b) O2 c) BF3

9. De acuerdo a las reacciones siguientes. Proponer el mecanismo de reacción para obtener

el polimero correspondiente.

O
CH3O- Bu-Li BF3 H2O
a) n b) n NH2 c) n O
+
H3O O

Nota; Como una evidencia de nuestro trabajo se debe entregar un reporte de cada una de
las series de ejercicios que les voy a enviar de acuerdo al formato que aparece al final de
la serie,

MI REPORTE DEL TRABAJO DE LA ETAPA DE CONTIGENCIA

EJERCICIOS DE LOS TEMAS: AMINAS, ALDEHIDOS Y CETONAS
 UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN DEQUIMICA ORGANICA
Ingeniería Química PERIODO CONTINGENCIA
Q. de los Proceso Industriales. TEMAS DE ESTUDIO POLIMEROS
SEMESTRE 2020 - II (PLASTICOS, FIBRAS TEXTILES Y HULES)
Nombre del alumno No. de cta.
Apellido paterno Apellido materno Nombre