Equilibrio Químico

Tema 3
Equilibrio Químico

Equilibrio Químico

1. Equilibrio desde el punto de vista cinético

2. Equilibrio desde el punto de vista termodinámico.
3. Desplazamiento del equilibrio.
3.1. Efecto de las concentraciones
3.2. Efecto de la temperatura

1
 Equilibrio Químico

1. Equilibrio desde el punto de vista cinético

2. Equilibrio desde el punto de vista termodinámico.
3. Desplazamiento del equilibrio.
3.1. Efecto de las concentraciones
3.2. Efecto de la temperatura

Equilibrio Químico

vdir [ B ]eq kdir Constante de

= = K eq
A B [ A]eq kinv equilibrio
vinv
kdir[A]eq = kinv[B]eq
vdir = kdir[A] d [ B]
= vdir − vinv
dt Equilibrio
vinv = kinv[B] d [ B]
= 0 → [ B ] = const
dt
Inicialmente solo tenemos A:
[A] [B] vdir vinv
t=0 [A]0 0 kdir[A]0 0
t>0 Disminuye Aumenta Disminuye Aumenta
t >> 0 Constante Constante Iguales

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 Equilibrio Químico

Ejemplo:
k1 [ A]eq [ B ]eq = k−1 [C ]eq [ D ]eq
vdir 2 3 4
A + 2 B R 3C + 4 D
vinv
0.7
A
kdir
K eq = =
B
0.6 C
D kinv

[C ]eq [ D ]eq
0.5 3 4

=
[ A]eq [ B ]eq
2
0.4
Conc. [M]

0.3

0.2

vdir = kdir [ A][ B ]

2
0.1

vinv = kinv [C ] [ D ]
3 4

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
t [s]

Equilibrio Químico

Ejemplo:
k1 [ A]eq [ B ]eq = k−1 [C ]eq [ D ]eq
vdir 2 3 4
A + 2 B R 3C + 4 D
vinv

A + 2B <--> 3C + 4D
0.09
kdir
v1 = k 1[A][B]2 K eq = =
0.08 v-1 = k-1[C]3[D]4 kinv

[C ]eq [ D ]eq
0.07 3 4

0.06 =
[ A]eq [ B ]eq
2

0.05
v [M/s]

0.04

0.03

vdir = kdir [ A][ B ]

0.02 2

vinv = kinv [C ] [ D ]
0.01 3 4

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
t [s]

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 Equilibrio Químico

Ejemplo:
k1 [ A]eq [ B ]eq = k−1 [C ]eq [ D ]eq
vdir 2 3 4
A + 2 B R 3C + 4 D
vinv

A + 2B <--> 3C + 4D
1
kdir
0.9 K eq = =
kinv
0.8

[C ]eq [ D ]eq
3 4
0.7
=
Q = [C] 3[D]4/([A][B] 2)

[ A]eq [ B ]eq
Keq = k 1/k -1 = [C]3eq[D]4eq/([A] eq[B] 2eq) 2
0.6

0.5

0.4

0.3

vdir = kdir [ A][ B ]

2
0.2

vinv = kinv [C ] [ D ]
0.1 3 4

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
t [s]

Equilibrio Químico

1. Equilibrio desde el punto de vista cinético

2. Equilibrio desde el punto de vista termodinámico.
3. Desplazamiento del equilibrio.
3.1. Efecto de las concentraciones
3.2. Efecto de la temperatura

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 Equilibrio Químico

Dependiendo
de las
Las reacciones se pueden dar en ambos sentidos: condiciones

ΔGdir < 0
Reac. Directa: aA + bB → cC + dD
(espontánea) ΔGinv > 0

ΔGdir > 0
Reac. Inversa: cC + dD → aA + bB
(espontánea) ΔGinv < 0

Cuando es espontánea en ambos sentidos está en EQUILIBRIO:

ΔGdir = 0
Equilibrio: cC + dD ↔ aA + bB Reversible
(espontánea dir. e inv.) ΔGinv = 0

Equilibrio Químico

Equilibrio: aA + bB ↔ cC + dD

ΔGR = 0 ⎛ ΔGR0 ⎞⎟
ΔGR = ΔGR0 + RTlnQ Q = exp ⎜⎜− ⎟
(reversible) ⎜⎝ RT ⎠⎟⎟ =K

Constante

CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Ley de acción de masas: En el equilibrio el cociente de reacción

es una constante que depende solo de la temperatura
Las constantes de equilibrio se encuentran en tablas o se calculan
a partir de datos termodinámicos (ΔGR0)

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 Equilibrio Químico

Equilibrio: aA + bB ↔ cC + dD

Concentraciones en
[C ] [ D ]
c d
Cociente Q= un momento dado.
[ A] [ B ] Pueden ser ≠ de las
a b
de reacción
de equilibrio

[C ]eq [ D ]eq
c d
Constante Concentraciones de
K=
[ A]eq [ B ]eq
de equilibrio a b equilibrio

Equilibrio Químico

1. Equilibrio desde el punto de vista cinético

2. Equilibrio desde el punto de vista termodinámico.
3. Desplazamiento del equilibrio.
3.1. Efecto de las concentraciones
3.2. Efecto de la temperatura

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 Equilibrio Químico

Desplazamiento de las reacciones:

Las reacciones tienden al equilibrio

[C ]eq [ D ]eq
c d
[C ] [ D ]
c d

Q= K=
[ A]eq [ B ]eq
a b
[ A] [ B ]
a b

Desplazamiento directo (dcha)

Q < K: aA + bB → cC + dD

Equilibrio (no hay desplazamiento)

Q = K: aA + bB ↔ cC + dD

Desplazamiento inverso (izda)

Q > K: aA + bB ← cC + dD

Equilibrio Químico

1. Equilibrio desde el punto de vista cinético

2. Equilibrio desde el punto de vista termodinámico.
3. Desplazamiento del equilibrio.
3.1. Efecto de las concentraciones
3.2. Efecto de la temperatura

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 Equilibrio Químico

Al añadir un reactivo la reacción se desplaza en el

sentido en el que este se consume (sentido directo)
A + 2B <--> 3C + 4D
0.09
v1 = k 1[A][B]2
0.08 v-1 = k -1[C]3[D]4

0.07

0.06

0.05
v [M/s]

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

Equilibrio Químico

Al añadir un reactivo la reacción se desplaza en el

sentido en el que este se consume (sentido directo)
A + 2B <--> 3C + 4D
0.7
A
B
0.6 C
Añado A D

0.5

0.4
Conc. [M]

0.3

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

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 Equilibrio Químico

Al añadir un reactivo la reacción se desplaza en el

sentido en el que este se consume (sentido directo)
A + 2B <--> 3C + 4D
1

0.9

0.8

0.7 Keq = k 1/k -1 = [C]3eq[D] 4eq/([A] eq[B]2eq)

Q = [C]3[D] 4/([A][B] 2)

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2
Equilibrio Equilibrio
0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

Equilibrio Químico

Al añadir un producto la reacción se desplaza en el

sentido en el que este se consume (sentido inverso)
A + 2B <--> 3C + 4D
0.12
v1 = k 1[A][B]2
v-1 = k -1[C]3[D]4
0.1

0.08
v [M/s]

0.06

0.04

0.02

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

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 Equilibrio Químico

Al añadir un producto la reacción se desplaza en el

sentido en el que este se consume (sentido inverso)
A + 2B <--> 3C + 4D
1

0.9
Añado D
0.8
A
0.7 B
C
0.6 D
Conc. [M]

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

Equilibrio Químico

Al añadir un producto la reacción se desplaza en el

sentido en el que este se consume (sentido inverso)
A + 2B <--> 3C + 4D
8

6
Q = [C]3[D] 4/([A][B]2)

Keq = k1/k -1 = [C] 3eq[D]4eq/([A] eq[B]2eq)

3

Equilibrio Equilibrio
1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

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 Equilibrio Químico

Sal parcialmente soluble: reversible, se establece el equilibrio

Solubilidad: cantidad de sal que se ha disuelto en el equilibrio
CaSO4·2H2O(s) ↔ Ca2+(ac) + SO42-(ac) + 2H2O(l)
K = [Ca2+][SO42-] = 8,2·10-5

Si añadimos Ca2+ o SO42-

Equilibrio Q = K
(ión común)

Menor Desplazamiento
Q>K
solubilidad inverso

Efecto de ión común: la solubilidad de una sal disminuye al

añadir otra sal que tenga un ión en común con la primera

Equilibrio Químico

Efecto de ión común: la solubilidad de una sal disminuye al

añadir otra sal que tenga un ión en común con la primera

CaSO4·2H2O(s) ↔ Ca2+(ac) + SO42-(ac) + 2H2O(l)

Ion común

En agua pura: s = 1,56g/l

Solubilidad CaSO4·2H2O
En Na2SO4 2g/l: s = 0,76g/l

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 Equilibrio Químico

1. Equilibrio desde el punto de vista cinético

2. Equilibrio desde el punto de vista termodinámico.
3. Desplazamiento del equilibrio.
3.1. Efecto de las concentraciones
3.2. Efecto de la temperatura

Equilibrio Químico

Depende de T ≈ const (ΔG = ΔH – TΔS)

⎡ ΔGR0 ⎤ ⎡ 0 0⎤
K = exp ⎢− ⎥ = exp ⎢ ΔS R − ΔH R ⎥
⎢ RT ⎥ ⎢ R RT ⎥⎦
⎣ ⎦ ⎣

⎡ ΔS R0 ΔH R0 ⎤
exp ⎢ − ⎥
K (T2 ) ⎢ R RT ⎥
= ⎣ 2 ⎦

K (T1 ) ⎡ ΔS 0 ΔH R0 ⎤
exp ⎢ R − ⎥
⎢ R RT ⎥
⎣ 1 ⎦

⎡ ΔH 0 ⎛ 1 1 ⎞⎤
K (T2 ) = K (T1 ) exp ⎢⎢ ⎜ − ⎟⎟⎟⎥⎥
R ⎜

⎢⎣ R ⎜⎝ T1 T2 ⎠⎟⎥
⎦

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 Equilibrio Químico

⎡ ΔH 0 ⎛ 1 1 ⎞⎤
Inicialmente en equilibrio: Q = K(T1) K (T2 ) = K (T1 ) exp ⎢⎢ ⎜⎜ − ⎟⎟⎟⎥⎥
R ⎜

⎢⎣ R ⎝ T1 T2 ⎠⎟⎥⎦

T aumenta: T2 > T1

Exotérmica: ΔHR0 < 0 Endotérmica: ΔHR0 > 0

K(T2) < K(T1) K(T2) > K(T1)

K(T2) < Q K(T2) > Q

Desplazamiento Desplazamiento
inverso directo
aA + bB ← cC + dD aA + bB → cC + dD

Equilibrio Químico

⎡ ΔH 0 ⎛ 1 1 ⎞⎤
K (T2 ) = K (T1 ) exp ⎢⎢ ⎜ − ⎟⎟⎟⎥⎥
R ⎜

⎢⎣ R ⎜⎝ T1 T2 ⎠⎟⎥⎦

Desplazamiento del equilibrio si …

Proceso
T disminuye T aumenta
Endotérmico S. inverso S. directo
0
(ΔHR > 0) (izquierda) (derecha)
Exotérmico S. directo S. inverso
(ΔHR0 < 0) (derecha) (izquierda)

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 Equilibrio Químico

Endotérmico (ΔH>0) → T↑ → K↑ → Sentido directo

A + 2B <--> 3C + 4D (ΔH > 0)
0.8
Keq(80ºC)=k 1(80ºC)/k -1(80ºC)

0.7
20ºC 80ºC

0.6

Keq(20ºC)=k 1(20ºC)/k -1(20ºC)

Q = [C]3[D]4/([A][B]2)

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1
Equilibrio Equilibrio

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

Equilibrio Químico

Endotérmico (ΔH>0) → T↑ → K↑ → Sentido directo

A + 2B <--> 3C + 4D (Δ H > 0)
0.09
v1 = k 1(T)·[A][B] 2
0.08 v-1 = k -1(T)·[C]3[D] 4

0.07

0.06 20ºC 80ºC

0.05
v [M/s]

0.04

0.03
Equilibrio Equilibrio
0.02

0.01

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

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 Equilibrio Químico

Endotérmico (ΔH>0) → T↑ → K↑ → Sentido directo

A + 2B <--> 3C + 4D (ΔH > 0)
0.7
A
20ºC 80ºC B
0.6 C
D

0.5
Concentracion [M]

0.4

0.3

Equilibrio Equilibrio
0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

Equilibrio Químico

Exotérmico (ΔH<0) → T↑ → K↓ → Sentido inverso

A + 2B <--> 3C + 4D (Δ H < 0)
0.7
20ºC 80ºC
0.6 K (20ºC) = k (20ºC)/k (20ºC)
eq 1 -1
Keq(80ºC) = k 1(80ºC)/k -1(80ºC)
0.5
Q = [C] 3[D]4/([A][B]2)

0.4

0.3

0.2

0.1

Equilibrio Equilibrio
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

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 Equilibrio Químico

Exotérmico (ΔH<0) → T↑ → K↓ → Sentido inverso

A + 2B <--> 3C + 4D (ΔH < 0)
0.09
v1 = k 1(T)·[A][B]2
0.08 v-1 = k -1(T)·[C]3[D]4

0.07
20ºC 80ºC
0.06

0.05
v [M/s]

0.04
Equilibrio Equilibrio
0.03

0.02

0.01

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

Equilibrio Químico

Exotérmico (ΔH<0) → T↑ → K↓ → Sentido inverso

A + 2B <--> 3C + 4D (Δ H < 0)
0.7
A
20ºC 80ºC B
0.6 C
D

0.5
Concentracion [M]

0.4

0.3

0.2

0.1
Equilibrio Equilibrio

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0 5 10 15 20 25 30 35 40
t [s]

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