UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA
DE ALIMENTOS

ABRIL 14 2019

FISICOQUÍMICA II (FQR -215)

1
UNIDAD 4.0:
Sistemas de dos
Componentes.

2
Según el programa de la asignatura:

Objetivos Específicos:

1. Conocer los diferentes tipos de equilibrio en sistemas de dos

componentes equilibrios líquido-líquido, sólido-líquido y líquido-vapor.
2. Aplicar los conocimientos aprendidos en la regla de las fases en
problemas de tipo práctico como separación de componentes por
destilación, cristalización, etc.
3. Conocer el efecto de la adición de solutos de naturaleza no volátil sobre
las propiedades de los solventes.
4. Conocer, interpretar y aplicar las propiedades coligativas de las
soluciones.

3
4
5
Aplicación de la regla de las fases a sistemas de dos
componentes. Recordando:

𝒇=𝒄 − 𝝅 +𝟐

c= 2 (2 componentes)

𝒇=2−𝝅 +𝟐

𝒇=4-𝝅
6
El número mímino de fases en
cualquier sistema es de uno, de aquí
que los grados de libertad a conocer
deben ser: 𝝅=1➔ 𝒇=4–1 ➔ 𝒇=3
(Cuáles y cómo los representamos
gráficamente?)

P
T

T XA
XA

7
Dos de estas tres variables deben ser presión y temperatura,

Y la tercera deberá ser

La composición?

8
 Recordar que existen diferentes formas de
expresar composición, de las más usadas:

PORCENTAJE EN PESO:
peso de soluto/100g de solución.

FRACCION MOLAR:
moles de componente A/moles totales.

FRACCION PESO:
masa de componente A/masa total

9
Independientemente de las unidades
utilizadas para expresar la composición,
la representación gráfica de nuestro
Sistema binario (dos componentes)
incluiría tres ejes, algo como:

10
11
Un tanto complicado visualizar este tráfico 3D en
papel??????

Para simplificar un poco, se deja una variable constante y

se utiliza una gráfica con coordenadas (x,y) .
En donde x ó y pueden ser la presión, la temperatura ó la
composición.
Sin embargo, el estudio de sistemas bicomponentes podría
complicarse aún utilizando un plano cartesiano.
Considere que dentro de un rango de temperaturas, cada
componente puede existir en diferentes fases.
Revise el siguiente diagrama y al final de la semana espero
su comentario
12
 Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An),

Diagrama T-X a P constante T de fusión de diópsida pura: 1,392ºC

T de fusión de anortita pura: 1,553ºC
Al añadir Anortita a Diópsida, disminuye la
LÍQUIDO temperatura del liquidus. Igual si se añade
L Diósida a la Anortita. Las líneas
Isoterma
S descendentes del liquidus (univariante,
L + L + Anortita F=1+c-p = 1+2-2 = 1) se unen el Punto
Diópsida E Eutéctico E (punto invariante F=1+2-3 = 0).

Isopleta: Línea de composición constante

Diósida + Anortita Isoterma: Línea de temperatura constante.

Isopleta
CRISTALES
: Punto a 1400ºC y con composición
total de An90. Dos fases presentes:
Líquido y Anortita.
A lo largo de la isoterma se puede
encontrar la composición de las dos fases
que coexisten: líquido (L) y cristales de
c= 2 𝒇=2-𝝅 +1 𝒇 = 3-𝝅 anortita (S). La línea que une a L y S se
llama línea cotéctica.
𝝅=1 𝒇=2–1+1 𝒇=2 La proporción de cristales y líquido en ese
punto se puede encontrar con la regla de
Temperatura y composición la palanca (72% cristales, 28% líquido).
El estudio de los sistemas de dos componentes se simplifica al
considerar por separado los diferentes equilibrios de fases:

Líquido - Vapor (ELV)

Líquido - líquido (ELL)
Vapor - líquido – líquido (EVLL)
Sólido- líquido (ESL)
Sólido – Vapor (ESV)
Sólido – Sólido (ESS)

14
 Criterio de equilibrio: Sistema multicomponente
Para un sistema de dos componentes:

Por lo tanto, para cada componente se cumple:

Lo que puede generalizarse a las fases presentes

15
Sistemas
multicomponentes
Tipos
Cuando se ponen en contacto dos o
más componentes que no
reaccionan se obtienen tres tipos
de mezclas:

16
Mezclas
a) GROCERAS: como sal y azúcar, que es una mezcla de partículas
discernibles y separables mecánicamente.
b) COLOIDALES: mezclas heterogéneas formadas por partículas insolubles
dispersas en un medio.

17
18
19
Haz investigación de campo (al final de la
semana lo reportarás):
Revisa cuáles coloides (y en qué cantidades)
hay en tu casa.
Construye una tabla indicando la fase
dispersa y la continua.

20
 Mezclas
a) GROCERAS: como sal y azúcar, que es una mezcla de partículas discernibles y
separables mecánicamente.
Componentes diferenciables por su gran tamaño

b) COLOIDALES: mezclas heterogéneas formadas por partículas insolubles

dispersas en un medio.
Fase dispersa – fase dispersante (contínua)

c) SOLUCIONES: Mezclas homogéneas contienen dos o mas sustancias. Los

constituyentes no pueden separarse por procedimientos mecánicos y cada parte
de la solución es idéntica a la otra.

21
 Soluciones

Una disolución es un sistema monofásico con más de un componente, la

fase puede ser sólida, líquida o gaseosa.

22
La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y cantidades
relativas (concentración)

Formas de expresar la concentración

• Representa el tanto por uno en moles de A

• Fracción molar (x) • Adimensional

nA [ 0  xA  1 x] = 1
XA =n i
x = n totales
i i
i
n Tot

• mol A / kg disolvente (B)

• Molalidad (m) • No varía con T

nA
mA =
kg disolvente
 • Molaridad (M)
• Unidades: mol /L (molar, M)
nA • Desventaja: Varía con T
MA = • Ventaja: Facilidad para medir V
L disolución

• Normalidad (M) • Unidades: equiv/ L (normal, N)

equivalentes (A) • Desventaja: depende de la reacción
NA = • Uso no recomendado
L disolución
Protones transferidos en rxn ácido-base
equivalentes (A) = nA  valencia Electrones transferidos en rxn redox

• Porcentaje en peso (% p/p) Partes por millón (ppm)

masa soluto masa soluto

% peso = 100 ppm = 106
masa disolución masa disolución
Soluciones. Factores que afectan la solubilidad

a)Temperatura

b)Naturaleza química de la sustancia

c)Presión

25
EFECTO DE LA TEMPERATURA:

Cuando las sustancias se disuelven con

desprendimiento de calor, la solubilidad disminuye
con el aumento de la temperatura

Si una sustancia se disuelve con absorción de calor, la

solubilidad aumenta con el incremento de la
temperatura

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Ahora harás un pequeño experimento:

- Toma dos tazas (o vasos) que sean iguales y

transparentes.
- Coloca la misma cantidad de agua a temperatura
ambiente en cada uno (aproximadamente 100 ml).
-A un recipiente agrega azúcar y al otro almidón (si no
tienes puedes usar maicena)
-Asegúrate de llevar registro de la cantidad de soluto
disuelto hasta saturar la solution.
- Repite con agua caliente.
- Ahora repite con agua fría.
- Que comentarios puedes hacer de acuerdo a tus
observaciones?
- Como relacionas tus observaciones con la teoría?

27
EFECTO DE LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS

Los compuestos de carácter análogo son más fácilmente solubles entre sí

que los de carácter diferente.

Cuando entre las sustancias existe semejanza química la solución

de ellas guarda una agrupación no muy distinta de aquella de las
sustancias puras, y todas se toleran entre si en solución.

Por otra parte cuando la naturaleza química de las sustancias es

considerablemente diferente, no se toleran y hay poca tendencia a la
disolución.

“LO IGUAL DISUELVE A LO IGUAL”

28
 EFECTO DE LA Presión

Los cambios de presión

ordinarios no tienen
mayor efecto en la
solubilidad de los
líquidos y de sólidos

Sin embargo, en gases

la solubilidad es
directamente
proporcional a la
presión

29
 EFECTO DE LA Presión
P. ej.:
Al abrir una bebida carbonatada, el
líquido burbujeante puede derramarse del
envase.

Estas bebidas se embotellan bajo una

presión que es un poco mayor de una
atmósfera, lo que aumenta la solubilidad
del CO2 (gaseoso).

Una vez que se abre, la presión

desciende hasta la presión atmosférica y
disminuye la solubilidad del gas.

Al escapar burbujas de gas de la

solución, parte del líquido puede
derramarse del recipiente.
30
A contestar por los estudiantes :
Si mezclas leche en polvo en agua fría o en agua
caliente, ¿en cuál se disolverá más rápido? ¿Por
qué?

•¿Qué sustancia perderá su sabor con mayor

rapidez, una bebida gaseosa tibia o fría? Explicar
la respuesta

•Sugiera un método para aumentar la

concentración de oxígeno (O2(g)) disuelto en el
agua.

31
 Estudio del
comportamiento de las
soluciones:

Soluciones ideales
Soluciones reales

32
Cuando se estudian de gases:
Sencillo gracias al modelo del gas ideal.
• Un modelo sencillo para predecir su comportamiento.
• Referencia para el estudio de gases reales.

1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre
ellas.
¿No podríamos disponer de un modelo análogo para soluciones?
¿No podríamos disponer de un modelo
análogo para soluciones?

¡ Sí !
 Concepto de Solución ideal.

Una solución ideal se define como:

Aquella en la que la actividad de cada componente

es igual a su fracción molar bajo todas las
condiciones de temperatura, presión y
concentración.

𝑎1=𝑥1, 𝑎2=𝑥2, … ,𝑎𝑛=𝑥𝑛.

Sobre esta base, la ecuación para el cambio de energía de

Gibbs de mezcla para una solución ideal viene dada por:
35
La ecuación para el cambio de energía libre de
mezcla para una solución ideal formada por n
componentes, viene dada por:

(por el solo hecho de mezclar)

Expresión que para un sistema binario:

36
Al diferenciar la expresión
Anterior respecto a la presión
se llega a:

Por otro lado se sabe que

Y comparando ambas expresiones se llega a:

*Investigar en libros/material
de apoyo, las deducciones
anteriores. Son parte de las
Actividades se la semana
37
Gráficamente, el
comportamiento de
las llamadas
propiedades de
mezcla para el
proceso de
mezclado en una
solución ideal se
observa en la
siguiente gráfica

38
Los procesos
reales de
mezcla
presentan
desviaciones
respecto al
comportamiento
ideal. Por
ejemplo, el
sistema CCl4 –
C6H12

N2 representa la
composición y
ΔFm es el
cambio de
energía de
Gibbs de mezcla 39
 Magnitudes termodinámicas de mezcla.

Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud

en la solución y la de los componentes puros.
Compuestos puros → solución DMM = Msoluc – M°

En el caso de una disolución ideal (T y P ctes)

DVM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la solución,

pues no cambia la estructura espacial.

DUM = 0 pues no cambia la energía de las interacciones al formarse.

DHM = 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende calor

 o El estado de referencia más comúnmente utilizado es el del
componente puro (gas, líquido o sólido) a la misma temperatura,
presión y fase de la mezcla.

o En algunos sistemas no es conveniente usar al componente puro

como estado de referencia.
Por ejemplo, si algunos de los componentes son gases y
sólidos a la temperatura y presión de trabajo (Ej: soluciones
acuosas de CO2 o NaOH), en estas condiciones, a menudo, es
conveniente definir el estado normal como el del componente en
una solución infinitamente diluida a la temperatura de la mezcla.
Este estado normal es particularmente ventajoso cuando existe
interés en soluciones en las que existen solutos con bajas
concentraciones (de solubilidad limitada)

41
Cada componente sufre un cambio debido al proceso de
mezcla, contribuyendo al cambio total de acuerdo a su
composición.

42
Siendo M (propiedad extensiva del compuesto i en la mezcla),
se define

𝑀 = σ𝑖 𝑛𝑖𝑀𝑖
En donde 𝑀𝑖 es la propiedad parcial molar del componente i.
Para n componentes, el cambio en la propiedad de mezcla está
dado por:

43
 Volviendo a las soluciones ideales:

Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la
estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

Descripción fenomenológica
Ley de Raoult Pi = x iL Pi*
Presión de vapor
Presión parcial de i en el vapor
del líquido i puro
en equilibrio con la disolución
Fracción molar
de i en la François M. Raoult
disolución líquida (1830-1901)
Soluciones binarias ideales.
Diagramas P-x y T-x. ELV

Solución ideal de los componentes 1 y 2

V
(ambos volátiles)
(1+2) Equilibrio Líquido  Vapor

L Disolución Ley de P1 = x P
L *
1 1
ideal Raoult
P2 = x P
(1+2) L *
2 2
 Soluciones binarias ideales.
Diagramas P-x y T-x. ELV
V En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

(1+2) PTOT = P1 + P2 ; P1 = x PTOT V

1

L
PTOT = P1 + P2 ; P1 = x PTOT V
1

=P +P ; P1 = x PTOT ; P2 = x PTOT
(1+2) V V
1 2 1 2

Con estas expresiones puedo conocer la composición del vapor

conociendo la del líquido (ambas no tienen por qué ser iguales).
 Diagrama P-x (a T cte, disolución ideal)
Gráfica P1, P2 y PTOT en el equilibrio en función de la
composición del líquido (x1L)

P1 = x1L P1* = P1* x1L

P2 = x L2 P2* = (1 − x1L ) P2* = − P2* x1L + P2*
PTOT = P1 + P2 = P1* x1L − P2* x1L + P2* = (P1* − P2* ) x1L + P2*

Si, p.ej., P
PTOT P1°
P1° > P2°
P1
P2°

P2

0 x1L 1
 L *
P x 1 P1
x1 =
V 1
=
PTOT PTOT
x V
P  ( P *
− P *
) x V

PTOT = (P1 − P2 )
* * 1 TOT
+ P *
2 ; 1 − 1 2 1
 TOT
P = P2
*

P1*  P1
*

P1* − (P1* − P2* ) x1V P * *
1 P2
 PTOT = P2 ; PTOT = *
*

P1*
P1 − (P1* − P2* ) x1V

P
P1°
PTOT
Curva de P frente a la
P2° composición del vapor (X1V)

0 x1V 1
Representando ambasambas
Podemos representar gráficas enmismo
en un un mismo diagrama:
diagrama

P
Líquido P1°

L+V
P2° Diagrama de fases P-x
Vapor (T = cte)

0 x1 1
 Comportamiento del sistema ante una disminución
de Presión a T cte de A hasta E

P A

B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E
E: Todo vapor

L L
x1
0 x1 x1 x1Vx1V 1
 A presión constante, el diagrama se vuelve T-x
Representa la temperatura de ebullición de la disolución la cual será
diferente según la composición de la misma, en este caso, fracción
molar.
 Aplicación: Destilación

↢ Destilación simple (una sola etapa)

Como el vapor es más rico en el

componente más volátil que el
líquido, es posible separar
los 2 componentes de una disolución
ideal por destilaciones sucesivas.
 Destilación fraccionada
Se construye una columna de destilación donde se producen un gran
número de condensaciones y revaporizaciones sucesivas, cada una es
una destilación simple, es decir, una etapa.

Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)

Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil)
54