Fisicoquı́mica

Glosario Unidad Cinética quı́mica

Profesor: Gerson Valenzuela G.
Ayudante: Isaı́as Huenuvil Pacheco

Cinética Quı́mica

Introducción
La cinética quı́mica, también llamada cinética de las reacciones se basa en el estudio
de las velocidades y mecanismos de las reacciones quı́micas (Levine I., 2004). Para que
una reacción tenga lugar (ocurra), no tan solo es necesario que se encuentre favorecida
termodinámicamente, sino que a su vez, esta debe realizarse a una velocidad suficiente.
Un sistema reaccionante se encuentra en un estado de NO EQUILIBRIO.

El conocimiento de las velocidades de reacción es importante no sólo por sı́ mismo, sino
también para la industria quı́mica, para comprender procesos bioquı́micos importantes
para la vida y en otros campos de aplicación. Por lo tanto, debemos definir qué es eso
de la rapidez con que transcurre una reacción y aprender a medirla, ası́ como descubrir
qué relaciones existen entre la rapidez de las reacciones y el equilibrio quı́mico. Pero
sobre todo, debemos saber cómo tienen lugar las reacciones y cuáles son los procesos
microscópicos que corresponden a los cambios en las especies quı́micas (Berry R., Rice
S., Ross J., 1980).

Glosario
1. Cinética quı́mica: Estudio de la velocidad de reacción y mecanismos de reacción
presente en las reacciones quı́micas. Como objetivo el estudio de los factores que
influyen en la rapidez de un proceso quı́mico, como lo son la temperatura, los cam-
bios de concentración de reactantes, la adición de catalizadores, modificación de pH;
fuerza iónica, constante dieléctrica, etc.

2. Reacción quı́mica: es todo proceso en el que se rompen o se forman enlaces

quı́micos entre los átomos. Las sustancias que participan en una reacción quı́mica se
conocen como los reactivos, y las sustancias que se producen al final de la reacción
se conocen como los productos.

3. Reacciones homogéneas: Son aquellas que tienen lugar en una sola fase, es decir
fase gaseosa o en fase liquida.

4. Reacciones heterogéneas: se producen en más de una fase. El tipo de reacción

más común tiene una rapidez que depende del área de la superficie expuesta a la
mezcla de reacción. Esta superficie puede ser la pared interna del recipiente de
reacción o la de un catalizador sólido. Si la reacción es homogénea la rapidez de

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 reacción no se ve afectada por el área de superficie expuesta a la mezcla de reacción.

5. Ecuación quı́mica: es una descripción simbólica de una reacción quı́mica, en la

que se presentan de forma ordenada los reactantes y productos presentes en dicha
reacción.
Para poder representar lo que ocurre en una reacción quı́mica mediante una ecuación,
ésta debe cumplir con la Ley de la conservación de la materia y con la Ley de con-
servación de la energı́a. Es decir, la ecuación debe indicar que el número de átomos
de los reactivos y productos es igual en ambos lados de la flecha y que las cargas
también lo son. Dicho en otras palabras, se debe contar con una ecuación balanceada.

6. Mecanismos de reacción: es una descripción detallada, paso a paso, de la forma

en que los reactivos se transforman en productos. En sı́ntesis es la cantidad de pasos
en el que transcurre una reacción, pudiéndose formar compuestos distintos a los que
se presentan en una ecuación quı́mica global.

Ejemplo: Consideremos la siguiente ecuación quı́mica global

Br−
H + + HN O2 + C6 H5 N H2 → C6 H5 N2+ 2H2 O
Para esta reacción se han propuesto tres etapas:

Etapa 1:

H + + HN O2
H2 N O+
Etapa 2:
H2 N O2+ + Br− → ON Br + H2 O
Etapa 3:
ON Br + C6 H5 N H2 → C6 H5 N2+ + H2 O + Br−
· Se puede observar que H2 N O2+ y ON Br no se encuentran en la ecuación global
pero si aparecen en las diferentes etapas. Reciben el nombre de “intermedios”.
· Br− es un catalizador.

7. Intermedios de reacción: son compuestos que aparecen mientras se realiza la

reacción pero que son consumidas en el mismo proceso. Cualquier mecanismo que
se proponga debe tenerlos para dar la reacción estequiométrica global observada.

8. Avance de la reacción: corresponde a la velocidad de conversión de una sustancia.

Es una magnitud extensiva y depende del tamaño del sistema.
Para la reacción aA + bB → cC + dD se define como:

1 dnA 1 dnB 1 dnB 1 dnD

J ≡− =− = ... = =
a dt b dt c dt d dt

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 9. Velocidad de reacción (r): se define como la variación de concentración de re-
activos o productos por unidad de volumen, esto utilizando la concentración como
medida de la cantidad de sustancia.
Para una reacción de la siguiente forma:

aA + bB → cC + dD
se puede obtener una expresión de velocidad de reacción para el reactivo A:
 
J 1 1 dnA
r= = −
V V a dt

Para volumen constante se puede obtener la siguiente igualdad:

1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]

r=− =− = =
a dt b dt c dt d dt

10. Ecuación cinética:La velocidad de reacción se obtiene experimentalmente. A par-

tir de las velocidades iniciales de reacción para los reactivos y variando sus concen-
traciones iniciales, se puede determinar la expresión matemática que relaciona la
velocidad con las concentraciones. A esta expresión se le conoce como ley diferencial
de velocidad o ecuación cinética.
r = k[A]α [B]β

donde:
k= constante cinética (de velocidad) o coeficiente de velocidad (T y P).
α, β= se denominan ordenes parciales y α+β se denomina orden total de la reacción.

11. Ecuación de Arrhenius: es utilizada para comprobar la influencia de la temper-

atura en las constantes cinéticas.
k = Ae−EA /RT
R= constante de los gases
EA = energı́a de activación de Arrhenius. (kcal/mol, kJ/mol).
A= factor pre-exponencial.

12. Energı́a de activación: es la energı́a que necesita un sistema antes de poder ini-
ciar un determinado proceso. Esta suele utilizarse para denominar la energı́a mı́nima
necesaria para que se produzca una reacción quı́mica dada. Para que ocurra una
reacción entre dos moléculas, éstas deben colisionar en la orientación correcta y
poseer una cantidad de energı́a mı́nima.

13. Reacciones catalı́ticas: Las reacciones catalizadas se usan normalmente para acel-
erar la velocidad a la que se produce un proceso quı́mico especı́fico. A grandes rasgos,
la acción del catalizador es proporcionar una vı́a alternativa de menor energı́a para

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 la reacción. Para que esto ocurra, la sustancia catalı́tica interactúa con un reactivo
y forma un compuesto intermedio. Este intermediario es transitorio, en el sentido de
que, una vez que se haya formado, se rompe y deja la especie original del catalizador
sin cambios.

14. Catalizador: es una sustancia que aumenta la velocidad de reacción y puede ser
recobrado sin cambio quı́mico al final de la reacción. Un esquema simple para una
reacción catalı́tica se muestra a continuación:
R1 + C → I + P1

I + R2 → P2 + C
donde C es el catalizador, R1 y R2 son los reactivos, P1 y P2 productos e I es un
intermedio.
El catalizador se consume formar un intermedio que a su vez reacciona para generar
el catalizador y dar productos.

15. Inhibidor: también se conoce con el nombre de catalizador negativo. Es una sus-
tancia que disminuye la velocidad de una reacción cuando se añade en pequeñas
cantidades.

16. Catálisis Heterogénea: la reacción se produce en una región interfacial. Ası́, para
una reacción donde los reactivos están en fase gas o disolución el catalizador se suele
presentar en forma de sólido. para que un catalizador sea efectivo, uno o más de los
reactivos debe quimiadsorberse en el sólido.

17. Catálisis homogénea: el catalizador y el sistema reactivo forman un sistema ho-

mogéneo con una sola fase. Son reacciones en fase gas o en disolución, por ejemplo
catálisis ácido-base.

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 Bibliografı́a
• Atkins P. 2006. Physical Chemistry. 8va ed., Oxford University Press, USA.
• Castellan, GW. Fisicoquı́mica. Editorial Fondo Educativo Interamericano. México,
DF. 1998
• Levine N. Ira. 2004. Fisicoquı́mica. Vol. 2, 5ta ed., McGraw-Hill, Brooklyn, New
York USA.