Teoría cinética de los gases

En el siguiente apunte se desarrolla la expresión para la presión

provocada por un gas contenido en un cierto volumen y a una
temperatura definida

 Volumen conocido
 Temperatura conocida
 ¿Cómo se define la presión, ?

De acuerdo con la definición mecánica de presión, esta se define

como la fuerza normal a una superficie, por unidad de área de esta superficie:

/ .

Si consideramos la figura, donde hay moléculas moviéndose dentro de un espacio de volumen

a una temperatura , la presión en un instante dado que se ejerce sobre la pared W será la fuerza
normal total , producida por todos los impactos individuales de cada molécula en el área
. Así,

,
(1)
Por definición (la fuerza neta es aditiva),

, 〈 , 〉 (2)

Cada molécula ejerce una fuerza normal promedio 〈 , 〉 sobre la pared al colisionar. Por la
tercera Ley de Newton (acción-reacción), la pared ejerce una fuerza normal promedio 〈 〉 sobre
cada molécula según:

〈 〉 〈 , 〉 (3)

Entonces el problema se reduce a encontrar 〈 〉 . Usando la segunda Ley de Newton para el

movimiento de una molécula:

, ,
, (4)

, ,

La ecuación se puede integrar entre dos tiempos:

 , un tiempo antes de la colisión

 , un tiempo posterior a la colisión

, ,
! !

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Por el teorema del valor medio del cálculo integral,

, 〈 〉 ( )
!

Mientras que la masa no es función de la velocidad, por lo tanto:

, $ , % $ , %
!
!

 Si antes y después de la colisión de la molécula con la pared suponemos que las

velocidades son iguales en magnitud, pero de sentido opuesto (choque conservativo con la
pared) entonces $ , % $ , % y la ecuación anterior queda como:
!

, $ , % $ , % 2 $ , %
! ! !
!

 Si se toma el tiempo como el instante en el cual una partícula sale de la pared W’ en

dirección a la pared W con velocidad , , y
 si se toma el tiempo como el instante en el cual la partícula, después de colisionar con
la pared W, llega a la pared W’ con velocidad , ,
 entonces entre y la partícula recorrió una distancia total igual a 2 en la dirección
normal a las superficies, con una rapidez , . De la definición de rapidez:
2 2
, →( )
( ) ,

 Observe que para que los supuestos anteriores se cumplan, se requiere que la molécula
no haya cambiado de trayectoria en el rango de tiempo ( ), lo que implica que no
hubo otras fuerzas que modificaran su trayectoria en este intervalo de tiempo: se
concluye que no hay fuerzas de interacción intermolecular durante el recorrido de la
partícula desde una pared a la otra. (A lo más, la molécula puede haber colisionado
conservativamente con otra molécula, similar a bolas de billar) Además las moléculas no
pueden tener ni forma ni volumen, son partículas puntuales.

Usando estos supuestos en el desarrollo previo,

2
〈 〉 2 ,
,

,
〈 〉 (5)

Y entonces usando la ecuación 3,

,
〈 , 〉 (6)

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Volviendo a la ecuación 2:

,
, 〈 , 〉

Por simplicidad en el procedimiento, asumiremos que todas las partículas tienen la misma masa,

, 〈 , 〉 ,

Por definición de estadística, una propiedad promedio 〈(〉 se define para un conjunto de )
1 … valores muestrales de la propiedad ( como:

∑ (
〈(〉

Y de la ecuación anterior aplicada a la velocidad cuadrática media:

∑ ,
〈 〉

Entonces,

〈 〉
, (7)
Regresando a la ecuación 1,

, 〈 〉 〈 〉
(8)

Esta ecuación relaciona la presión con la velocidad cuadrática media del sistema de partículas en la
dirección cartesiana -. Ya que la velocidad es cuadrática, la presión no depende de la dirección y
entonces . (considerando que se ha tomado la componente - de la velocidad).

La ecuación anterior se puede hacer extensiva a la velocidad cuadrática media del sistema. De
estadística se sabe que: 〈 〉 〈 〉 + 〈 〉 + 〈 〉

 Si se supone que el sistema de partícula es isotrópico en las velocidades cuadráticas

medias en cada dirección, entonces se cumple: 〈 〉 〈 〉 〈 〉 → 〈 〉 3〈 〉.

Usando la isotropía en la ecuación 8, se tiene:

〈 〉
(9)
3

Esta ecuación es la presión para el sistema de partículas en cualquier pared considerando la

velocidad cuadrática media del sistema. La información molecular que tiene esta ecuación es el
número de moléculas , la masa de una molécula y la velocidad cuadrática media 〈 〉 del
sistema de partículas.

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Conexión al mundo macroscópico

Para poder comparar la ecuación molecular de la presión (ecuación 9) con resultados

termodinámicos (ley de Boyle, ley de Gay-Lussac, desarrolladas entre los siglos XVII y XVIII) se
requiere introducir la temperatura y la cantidad molar 1 en la ecuación 9. Este paso se puede
conseguir utilizando una ecuación de la mecánica estadística conocida como principio de
equipartición de la energía cinética (siglo XIX). Esta ecuación establece que:
3 45
23 (10)
2

Donde 23 es la energía cinética de un sistema de partículas que se trasladan en un volumen

dado y donde 45 se conoce como la constante de Boltzmann. La energía cinética es función de las
velocidades:

1
23
2

Si consideramos las masas todas iguales, entonces, usando los conceptos estadísticos ya
mencionados en la página anterior:

1 1
23 〈 〉
2 2

Y combinando las ecuaciones:

〈 〉 345
Reemplazando este resultado en la ecuación de la presión:
45

Finalmente, conectamos el número de partículas con la cantidad molar, 1 / 6 (con 6 el

número de Avogadro)
1( 6 45 )

17
(10)

Acá se utilizó la definición de la constante de los gases como 7 6 45 . Esto es, la constante de
los gases (obtenida macroscópicamente desde experimentos termodinámicos entre siglos XVII y
XVIII) corresponde con la multiplicación de dos cantidades microscópicas: el número de Avogadro
(que es un número de moléculas) y la constante de Boltzmann que es una constante universal
mecano-estadística del siglo XIX.

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