CORROSION, INGENIERIA DE MATERIALES, UDEC 2

Laboratorio 2
Espectroscopía de Impedancia Electroquímica
(EIS)
S.A Cuadra.
2011432044.. Corrosión., Departamento de Ingeniería de Materiales (DIMAT), Facultad de
Ingeniería (FI), Universidad de Concepción (UdeC), Edmundo Larenas 270 (exterior), Casilla 160-C,
4070409 Concepcion, Chile

*Autor e-mails: sebacuadra@udec.cl

ABSTRACT

Electrochemical impedance spectroscopy is a non-destructive technique that allows to characterize the electrochemical behavior of an
electrode-electrolyte interface. It has therefore important applications in the evaluation of the performance of bare metal or coated in
different environments. It is very useful for the study of corrosion since relevant data such as electrolyte resistance, polarization
resistance and coating resistance can be obtained, using the Nyquist diagram.
In the present report, this technique will be used in SAE 1020 and 6061 aluminum plates immersed in a 3.5% NaCl solution and with
the help of data such as the impedance module (| Z |), admittance and phase angle it will be possible to build the Nyquist diagram.

Keywords: Corrosion, Electrochemical impedance spectroscopy, Nyquist diagram.

RESUMEN

La espectroscopía de impedancia electroquímica es una técnica no destructiva que permite caracterizar el comportamiento
electroquímico de una interfase electrodo-electrolito. Tiene por tanto aplicaciones importantes en la evaluación del desempeño de
metales desnudos o recubiertos en diferentes ambientes. Es de gran utilidad para el estudio de la corrosión ya que se pueden obtener
datos relevantes como la resistencia del electrolito, resistencia a la polarización y resistencia al recubrimiento, con ayuda del diagrama
de Nyquist.
En el presente informe se utilizará dicha técnica en placas de acero SAE 1020 y aluminio 6061 inmersas en una solución de NaCl 3,5%
y con ayuda de datos como el módulo de la impedancia (|Z|), admitancia y el ángulo de fase se logrará construir el diagrama de Nyquist.

Palabras Clave: corrosión, espectroscopía de impedancia electroquímica, diagrama de Nyquist.

 CORROSION, INGENIERIA DE MATERIALES, UDEC 2

1. Introducción
Diagrama de Nyquist.
Es frecuente encontrarse con materiales que, expuestos a
distintos ambientes, sufren de corrosión, fenómeno En EIS los datos pueden ser representados por el módulo de
termodinámico que afecta seriamente la vida útil de dicho la impedancia y el ángulo de fase, o por la componente real vs la
material. Es por esta razón que el comportamiento del medio- componente imaginaria de la impedancia. Este segundo caso es
material es motivo de estudio. el de Nyquist.
Consiste en obtener la impedancia real normalizada y graficarla
La corrosión es el deterioro que sufren los materiales por la vs. el valor negativo de la impedancia imaginaria normalizada.
interacción con el medio que lo rodea, producto de fenómenos Los datos que arroja es la resistencia a la polarización,
electroquímicos; es decir, se produce un transporte simultáneo resistencia de la solución, la capacitancia del sistema, estos
de electricidad desde ciertas áreas de una superficie. Estas zonas parámetros se relacionan con la cinética de corrosión en un
de flojo eléctrico se denominan: regiones anódicas y catódicas. medio dado.
La primera se utiliza para describir la superficie metálica donde
ocurren reacciones de oxidación, donde la corriente deja el metal
y la segunda para describir regiones donde se producen
reacciones de reducción. Estás se encuentran en equilibrio
termodinámico con el medio. La corriente viaja desde zonas
anódicas a otras catódicas impulsadas por una fuerza
electromotriz denominada potencial electroquímico, proceso
que es espontáneo cuando se cumple la siguiente relación:

𝚫𝑮=−𝑬𝒏𝑭 < 𝟎 Ec. 1

La velocidad a la que se corroen los metales es muy lenta, por

lo que para analizarlo se necesita introducir potenciales o
corrientes para alterar su equilibrio y así acelerar las reacciones.
La espectroscopia de impedancia electroquímica sirve para
analizar aspectos de la corrosión y en este informe se mostrará
un ejemplo de cómo funciona. Fig.1. “Diagrama de Nyquist. Z’(real) Vs. -Z’’(Imaginario).’’
Esta técnica (EIS) es un método basado en el uso de señales
de corriente alterna que es aplicada a un electrodo, determinando
su respuesta. El procedimiento consiste en aplicar un potencial a Diagrama de Bode.
un electrodo de trabajo y medir su respuesta en corriente a
diferentes frecuencias. En ocasiones puede aplicarse una Representaciones de diferentes parámetros de la impedancia
corriente y medir la respuesta en potencial. contra la frecuencia. Los gráficos de Bode más comunes son:
Como sabemos, la impedancia es el análogo a la resistencia, • Logaritmo base 10 de |Z| contra logaritmo base 10 de
solo que ahora hablamos de circuitos alternos. Y para ello la ley la frecuencia.
de ohm es la siguiente. • Ángulo de fase contra logaritmo base 10 de la
E = Z*I Ec.2 frecuencia.

Donde E es el potencial, Z la impedancia del circuito e I es la

corriente.

También se define la admitancia como el recíproco de la

impedancia, parámetro de importancia para cálculos
matemáticos de la técnica.

Y=1/Z Ec.3

A continuación, hablaremos de los gráficos de Nyquist y

Bode.

Fig.2. Diagrama de Bode. Frecuencia Vs. |Z|.

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2. Experimental.
3. Resultados y Discusión.
Se analizarán dos placas, una de acero SAE 1020 y otra placa
de aluminio 6061. La técnica se realizó con NaCl 3,5% como • Para acero 1020 en una solución NaCl al 3,5% se
electrolito. tiene:

En primer lugar, se realiza el acople de la celda

electroquímica, introduciendo 50 ml de solución de NaCl 3,5%
p/p luego se procedió a conectar el electrodo de trabajo en este
caso nuestras placas de acero y aluminio, contraelectrodo de
grafito y el electrodo de referencia SCE al potenciostato.
Luego se introdujo la celda dentro de una jaula de Faraday
utilizada para reducir corrientes parasitas.

WE: Electrodo de trabajo (1020,6061)

SE: Sensor Fig.5. Diagrama de Nyquist, acero blanco.
RE: Electrodo de referencia (KCl)
CE: Contra electrodo (Grafito)
Fig.3 Conexión de electrodos

La técnica es un método electroquímico que consiste en la

aplicación de una señal de corriente alterna de frecuencia
variable (50.000 Hz a 0.1 Hz) al material estudiado en este caso
el acero 1020 y aluminio 6160 y el registro de la respuesta en
corriente dentro de una celda electroquímica medidos a partir del
circuito de corriente alterna, con una Amplitud de 10 mV RMS.
Fig.6. Diagrama de Nyquist, acero.
Los datos obtenidos de esta experiencia se utilizaron para la
representación gráfica de Nyquist dando los parámetros de
impedancia real vs impedancia imaginaria y en el caso de Bode
los parámetros arrojados serán de log frecuencia vs log magnitud
y log frecuencia vs el log del ángulo.

Fig.7. Diagrama de Nyquist, acero T1.

Fig.4. Celda electroquímica conectada al potenciostato Fig.8. Diagrama de Nyquist, acero T2.
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Fig.9. Diagrama de Nyquist, acero T3. Fig.14. Diagrama de Nyquist, aluminio T2.

Fig.10. Diagrama de Nyquist, acero T4. Fig.15. Diagrama de Nyquist, aluminio T3.

• Para aluminio en solución 3,5% NaCl se tiene:

Fig.15. Diagrama de Nyquist, aluminio T4.

Fig.11. Diagrama de Nyquist, aluminio blanco. En la siguiente tabla se muestran los tiempos de exposición
al medio corrosivo de las placas estudiadas:

Placas pintadas con inhibidor

Electrodo de trabajo 1 Electrodo de trabajo 2 Tiempo
Acero T1 Aluminio T1 1 día
Acero T2 Aluminio T2 4 días
Acero T3 Aluminio T3 8 días
Acero T4 Aluminio T4 14 días
Fig.12. Diagrama de Nyquist, aluminio. Pintadas sin inhibidor
Acero blanco Aluminio blanco
Sin pintar
Acero Aluminio
Tabla 1. Electrodos de trabajo, con y sin inhibidor, y tiempos de
exposición
Para el cálculo del módulo de la impedancia se utilizará la
siguiente ecuación:

|𝑍 2 | = 𝑍′2 + 𝑍′′2 Ec.4

Fig.13. Diagrama de Nyquist, aluminio T1.
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La resistencia a la polarización Rp, se calcula utilizando el • La EIS se transforma en una técnica de gran utilidad para
diagrama de Nyquist donde está el máximo punto sobre el eje analizar el estado de corrosión de un material.
real.

La resistencia al electrolito Rs, es el punto más pequeño en el eje

real, con relación a la circunferencia.
Agradecimientos.
La resistencia al recubrimiento Rr es el radio del semicírculo
formado en el diagrama. Agradezco al departamento de Ingeniería de Materiales de la
universidad de Concepción, por el conocimiento entregado para
la realización de este trabajo, al Ingeniero Andrés Jaramillo por
Material en Impedancia Admitancia enseñarnos de modo práctico la utilización de esta técnica y al
estudio profesor Manuel Melendrez por atrasar la fecha de entrega del
Acero 150000 0.0000066 informe por problemas de datos.
Acero blanco
Acero T1 31.11 0.032
Acero T2
Acero T3
Acero T4 320.15 0.00312
Aluminio 34.25 0.029
Aluminio blanco
Aluminio T1 246.23 0.0041
Aluminio T2 220.32 0.0045
Aluminio T3 172.04 0.0058
Aluminio T4 200 0.005
Tabla 2. Impedancias y admitancias.

Material Rp Rs Rr
Acero 4.53 3.87 0.33
Acero blanco 35M 0 0
Acero T1 38k 0 19k
Acero T2 460k 60k 0
Acero T3 0 -7k 0
Acero T4 0 -450k 225k
Aluminio 42 2 20
Aluminio blanco 92M 0 0
Aluminio T1 0 -360k 180k
Aluminio T2 0 -350k 175k
Aluminio T3 0 -315k 157.5k
Aluminio T4 0 -330k 165k
Tabla 3. Resistencias.

De los resultados obtenidos, se ve claramente que los materiales

pintados poseen una mayor resistencia a la polarización, lo que
implica que su velocidad de corrosión disminuye notablemente.

4. Conclusiones.

• A partir de este ensayo de logra saber si el material se

corroe o no, analizando el diagrama de Nyquist. Si la
semicircunferencia se cierra es porque el material se oxidó.
• Es una técnica de análisis no destructiva.
• Con respecto al análisis de las gráficas y de las respectivas
impedancias, se concluye que los elementos con inhibidor
favorecen a la protección del material.