10 Galvanoplastia PDF

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
MATERIALES DE INGENIERIA FTC28
Galvanoplastia
La galvanoplastia es la aplicación tecnológica de los procesos de electrodeposición de
metales sobre una superficie mediante el uso de la corriente eléctrica.
El recubrimiento producido tiene propósitos como decoración, protección o mejorar

propiedades específicas de una determinada superficie. Esta superficies pueden ser
conductores como los metales, no conductores como los plásticos, los que tienen amplia
aplicación en la industria del automóvil, barcos, aeroespacial, electrónica, joyería
defensa, juguetes, etc.
La galvanoplastia agrupa diversos procesos:
- Electrodeposición de un metal sobre una superficie para mejorar las

características de esta.
- Electroformado, se deposita una capa de metal sobre un sustrato que
posteriormente se hará desaparecer quedando sólo el metal depositado.
Diversos materiales tanto metales, polímeros y otros pueden ser usados en la

galvanotecnia, ya que mucho metales son polycristalinos que están formados por
cristales a nivel estructural que permiten su aplicación.
MSc. Ricardo Cuba Torre

Facultad de Ingeniería Química
Universidad nacional del Callao
Oxidación/Reducción
Todas las reacciones donde exista transferencia de electrones son considerados

procesos de oxidación y reducción. Los que ganan electrones son agentes oxidantes y
los que pierden electrones son agentes reductores. El agente oxidante se reduce por el
agente reductor. Así que la reducción toma lugar en el cátodo y la oxidación se da en el
ánodo.
Reacciones en Ánodo y Cátodo

La electroquímica involucra la reducción de iones metales desde las soluciones
electrolíticas. En el cátodo, los electrones suministrados son como cationes, los cuales
migran hacia los ánodos. La reacción en medio acuosa en el cátodo sigue la siguiente
ecuación:
𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 − → 𝑀
Con una correspondiente reacción en el ánodo. En el ánodo los electrones suministrados
son los aniones, los cuales migran al ánodo. El ánodo puede ser un ánodo inerte o ánodo
de sacrificio, la reacción es:
𝑀 → 𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 −
En este caso la reacción electrolítica es de electrodisolución que continuamente
suministra los iones metal.
ELECTROLISIS
Michael Faraday (1834) desarrollo las leyes de la electrolisis, la descomposición
electrolítica en electrolitos acuosos, relacionando la cantidad de electricidad que pasa
por la cantidad de la sustancia descargada en el electrodo:
1º Ley Faraday
La cantidad de cualquier sustancia descargada o disuelta en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa.
𝑚 ∝𝑄
La carga eléctrica, Q es medido en coulomb. La carga eléctrica que pasa una celda
puede ser calculado de la medida de la corriente I por la celda y el tiempo,
𝑄 = 𝐼∗𝑡
2º Ley de Faraday
Si la misma cantidad de electricidad que pasa por una variedad de electrolitos, la
cantidad disuelta en el electrodo es proporcional al peso equivalente químico de esas
sustancias.
Entonces para producir un mol, dos o tres moles de metal, los electrones consumidos
serán, por ejemplo: Ag+ (ac), Cu2+ (ac) y Cr+3 (ac) requiriendo 1,2 y 3 electrones
respectivamente.

La constante de Faraday representa la cantidad de carga eléctrica llevada por 1 mol,

electrones en el número de Avogadro, esto es aproximadamente
6,02 ∗ 1023 𝑦 posteriormente 6,02 ∗ 1018 , entonces:
(6,02 ∗ 1023 )
𝐹= = 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝒄𝒐𝒖𝒍/𝒎𝒐𝒍
(6,24 ∗ 1018 )
La carga Q utilizada en la deposición se obtiene como el producto de la corriente, I(A)
en el tiempo de deposición, tiempo t (segundos) manteniendo constante la deposición,
𝑄 = ∫ 𝐼 𝑑𝑡
La masa depositada, W(g), se obtiene multiplicando el número de moles del metal
reducido por su correspondiente peso atómico, 𝑀𝑤 ,
𝑀𝑤
𝑊= ∫ 𝐼𝑑𝑡
𝑛∗𝐹
Para cálculos matemáticos, el espesor de la deposición, 𝛿 (cm),
𝑊 𝑀𝑤
𝛿= = ∫ 𝐼𝑑𝑡
𝜌 ∗ 𝐴 𝑛 ∗ 𝐹𝜌 ∗ 𝐴
Donde 𝜌 es la densidad del metal (g/cm3) y A es el área de deposición (cm2).
𝑸=𝒏∗𝒛∗𝑭 y 𝑸=𝑰∗𝒕
𝑰∗𝒕=𝒏∗𝒛∗𝑭
Eficiencia de Corriente
Es una fracción expresada como porcentaje de la corriente que pasa por una celda
electrolítica donde existe una reacción química deseada,
𝑊𝑎𝑐𝑡
𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = ∗ 100%
𝑊𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
Intensidad de Corriente
Está definido como la corriente en Amperios por unidad de área del electrodo. Esta
variable es muy importante en las operaciones galvánicas porque afecta el carácter de
la deposición y su distribución.

LEY DE OHM
Establece que la corriente que fluye por un conductor es directamente proporcional a

la diferencia de potencial a través del conductor, e inversamente proporcional a la
resistencia que ofrece el conductor.
𝑽
𝑽 = 𝑰∗𝑹 𝑹= 𝑰
Donde V diferencia de potencial aplicado
I flujo de corriente
R resistencia del conductor
Conductancia Electrolítica
El poder de los electrolitos para conducir la corriente eléctrica es el termino de
conductividad o conductancia eléctrica de acuerdo con Ley de Ohm.
Si R es la resistencia de un conductor que es directamente proporcional a su longitud
y I es inversamente proporcional al área secciona, A, entonces
𝒍 𝒍
𝑹∝ o bien 𝑹= 𝝔∗
𝑨 𝑨
Donde 𝝔 es la resistencia especifica que depende del tipo del material conductor,

𝑨
𝝔=𝑹∗
𝒍
Si 𝒍 = 1 cm y A = 1cm2, entonces
𝝔=𝑹
Entonces la resistencia especifica de un conductor es la resistencia en Ohms por un
centímetro del cubo que ofrece el paso de la electricidad.
Conductancia Especifica
Es evidente que una sustancia ofrece una pequeña resistencia al flujo de la corriente.
Entonces la capacidad de una sustancia a conducir la electricidad o conductividad es
el inverso de la resistencia. El reciproco de la resistencia especifica es la conductancia
especifica o conductividad especifica.
𝟏∗𝒍
𝜿=
𝑹∗𝑨
Donde, 𝜅 es la conductancia específica, Ohm-1 cm-1
Conductancia equivalente
Es la conductancia de un gramo -equivalente del electrolito disuelto en un volumen de
solución.
𝐶𝑜𝑛𝑑. 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 = 𝜅 ∗ 𝑉
1000
𝐶𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. = 𝜅 ∗
𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
Potencial de Electrodo de Equilibrio
La diferencia de potencial en el equilibrio es el potencial eléctrico de un electrodo

frente a un electrodo referente, cuando no hay corriente que fluye por el electrodo,
circuito de potencial abierto (OCP).
El potencial de equilibrio entre el metal y su solución de su ion esta dada por la

ecuación de Nernst,

𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸𝑜 + 𝐿𝑛 𝑎
𝑛𝐹
Donde Eo es el potencial electrodo standard

R constante de los gases 8,3143 J/k/mol
T temperatura absoluta oK
F constante de Faraday
n número electrones intervienen reacción
a la actividad del ion metal.
A 25ºC y en base a log 10 la ecuación de Nernst se expresa,

0,059
𝐸 = 𝐸𝑜 + 𝐿𝑜𝑔 𝑎
𝑛𝐹
- Reacción espontánea, 𝐸 𝑜 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 > 0 y ∆𝐺 𝑜 < 0

- Reacción no espontánea, 𝐸 𝑜 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 < 0 y ∆𝐺 𝑜 > 0
- Existe una proporcionalidad entre 𝐸 𝑜 y −∆𝐺 𝑜
La FEM de la celda esta relacionado con el cambio de energía Libre de la reacción,
𝑜
∆𝐺 𝑜 = −𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎
Como
∆𝐺 = −𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝐾𝑒𝑞
Donde, Keq es la constante de equilibrio de la reacción,
∆𝐺
𝐾 = 𝑒 −𝑅𝑇
Entonces,
𝑛 ∗ 𝐸𝑜
𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒𝑞 =
0,0592


ANODOS SOLUBLES E INSOLUBLES
Los ánodos solubles son siempre los preferidos en la electrodeposición y su

comportamiento del ánodo juega un rol muy importante en la operación de un proceso y
la eficiencia de la corriente. Un ánodo soluble ideal tendría las siguientes
características:
a) Una buena disolución y uniforme bajo la influencia de la corriente

b) Una formación mínima de fangos o lodos
c) Una disolución con un alto eficiencia de corriente ánodo
d) Alta corriente limitante, esto es lograr tener un gran ánodo área para
materiales críticos
e) Máxima pureza a un costo aceptable.
Los ánodos insolubles son utilizados cuando la deposición de un metal no es disponible

en su fabricación y en combinación con los ánodos solubles y cuando la eficiencia de
corriente de un cátodo es menor que del ánodo soluble.
El ánodo insoluble solo sirve para conducir la electricidad, se utiliza plomo generalmente
con 99,9% pureza, donde se realiza una pre-electrolisis para formar una película estable
conductividad de PbO2. Su preparación consiste un tratamiento anódico en acido
sulfúrico diluido por unos minutos a 10-50 A/dm2, de manera que forme una película de
PbO2. Permitiendo que elementos con estaño, antimonio o plata sean agregados a 6-7%
nivel que puedan ser estables en esta película y sea endurecido el ánodo. La presencia
de PbO2 se toma como criterio de una operación satisfactoria en estos procesos.

Ejercicio 1
Si se aplica una diferencia de potencial de 6 V a un tanque de galvanoplastia que tiene
una resistencia total de 0,02 ohm, calcular la corriente que fluirá por dicho circuito.
Solución:
Tenemos V = I R de donde I = V / R
6𝑉
𝐼 = = 300 𝐴
0,02
Ejercicio 2
a) Calcular el número de moles de cobre producido en una celda electrolítica con 5,0 A
de intensidad ye 6,0 V que fluyen por una solución de iones de cobre durante 10
minutos.
Solución:
𝐼 ∗ 𝑡 5,0 𝐴 ∗ 10 ∗ 60
𝑛 (𝐶𝑢) = = = 1,6 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑧∗𝐹 2 ∗ 96 500
b) Calcular el tiempo que toma para depositar 1,00 g de cobre sobre un material que es
colocado en una solución de Cu(NO3)2, y que pasa una intensidad de corriente de 2,50
A por la celda.
Solución:
𝑛 (𝐶𝑢)𝑧 ∗ 𝐹 (1/63,5) ∗ 2 ∗ 96 500
𝑡= = = 1216 𝑠𝑒𝑔
𝐼 2,5
Tomará 20 minutos y 15 segundos para depositar 1,00 g de cobre.
Ejercicio 3
En una celda Hall-Hérault que opera con una corriente de 150,000 A y un voltaje de
5,0 V, se requiere calcular la masa de aluminio que seria producido si esta celda
trabaja continuamente durante un día.
Solución:
𝐼∗𝑡 150 000 ∗ 24 ∗ 60 ∗ 60
𝑛 (𝐴𝑙) = = = 44767 𝑚𝑜𝑙
𝑧∗𝐹 3 ∗ 96500
27𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐴𝑙 = 44767 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 1208705 𝑔
𝑚𝑜𝑙
Es decir 1,2 ton de Al se producen por día.
Ejercicio 4
La electrolisis de una solución de iones cromo utiliza una corriente de 2,2 A por 25
minutos y produce 0,60 g de cromo. Calcular la carga en el ion cromo.
Solución:
𝐼∗𝑡 2,2 ∗ 25 ∗ 60
𝑧 (𝐶𝑟) = = = 2,96 ≅ 3 𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 𝐶𝑟 3+
𝑛∗𝐹 (0,60/52) ∗ 96500

Ejercicio 5
Calcular la masa de un metal producido cuando se aplican 600 Faraday de carga que
son usados para reducir los iones de aluminio, plata y zinc.
𝑚∗𝑧∗𝐹
𝑄=
𝑀
Como Q = 600 F, entonces m = 600 M/z
𝑚 (𝐴𝑙) = 600 ∗ 27/3 = 5400 𝑔

𝑚 (𝐴𝑔) = 600 ∗ 107,9/1 = 64740 𝑔
𝑚 (𝑍𝑛) = 600 ∗ 65,4/23 = 19620 𝑔
Ejercicio 6
Una solución de una sal 0,5 Normal se llena entre dos electrodos de platino que están
2
separados a 20 cm de distancia, esta tiene una área sección de 4 cm y presenta una
resistencia de 25 Ohms.
Calcular la conductividad específica y la conductancia equivalente de la solución.
Solución:
Calculo de la conductancia Especifica
Tenemos: longitud 𝒍 = 20 cm A= 4 cm2 y R= 25 Ohms
𝟏∗𝒍 1 ∗ 20𝑐𝑚
𝜿= = = 0,2 𝑂ℎ𝑚−1 𝑐𝑚−1
𝑹 ∗ 𝑨 25 𝑂ℎ𝑚𝑠 ∗ 4 𝑐𝑚2
Cálculo de la Conductancia Equivalente

1000 1000
𝐶𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙. = 𝜿 ∗ = 0,2 ∗ = 𝟒𝟎𝟎 𝑶𝒉𝒎−𝟏 𝒄𝒎𝟐 𝒆𝒒𝒗𝒕−𝟏
𝑁 0,5
Ejercicio 7
La resistencia de una solución de sal N/10 es 2,5 x 10-3 Ohms.
Calcular la conductancia equivalente de la solución.
Dato: constante de la Celda = 1,15 cm-1. 𝜿 = 𝑹 ∗ 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎
𝟏

APLICACIONES DE GALVANOTECNIA
Obtención Sodio metal y Gas Cloro

Propiedad Aplicaciones Ejemplos

Propiedades Ópticas
Color Apariencia estética Latón plateado de luces sillas, etc.
Brillo Decorativo, reflectividad Cromado, plateado, espejos en plata
Propiedades Físicas
Conductividad Eléctrica Corriente en superficie Cobre dibujados en circuitos
Conductividad térmica Mejora superficie transferencia Cobre-plateado fondo cocinas
De calor eléctricas
Conductividad Alta coercitividad Aleación cobalto-Níquel en tanques
Magnética magnéticos
Propiedades Químicas
Protección química Resistencia ataque Qco. Plomo-estaño cubiertas
Protección corrosión Resistencia corrosión Zinc y sus aleaciones en aceros
Propiedades Mecánicas
Ductilidad Mejora la plasticidad Recubrimientos de cobre multi capas
Dureza Mejora adherencia y desgaste Níquel o fosforo recubrimientos en
Equipos de minería
Propiedades Tecnológicas
Reducción fricción Mejora la fricción Plomo-estaño-cobre recubrimientos
Adhesión Mejora su adherencia Latón en alambres de acero
Soldabilidad Soldable Zinc-plomo cubiertas en circuitos
Lubricidad mejora la movilidad Cobre galvanizado en alambres
Resistencia desgaste mejora el tiempo vida útil Herramientas de Cromo –plateado
Maquinibilidad Mecánica Recubrimientos de cobre en cilindros

Ejercicio 8
Cuantos gramos de Ag se pueden producir con una densidad de corriente de 12,0 A en
una solución de iones de Ag durante 3,5 horas.
Solución:
Coulomb = 12,0 A x 3,5 horas x 60 min/ 1 hora = 2520 Coulomb
Mol e- = 25020 Coulomb * 1 mol e-/ 96485 Coulomb = 2,6 x 10-2 mol e-
Mol Ag = 2,6 x 10-2 mol e- * 1 mol Ag/1 mol e- = 2,6 x 10-2 mol Ag
Masa Ag = 2,6 x 10-2 mol Ag x 107,9 g Ag/ 1 mol Ag = 2,8 g de Ag
Eficiencias de los procesos electrolíticos, por ejemplo:
Eficiencia de corriente Cátodo

Extracción electrolítica de cobre de soluc. acuosa 80%
Refinación electrolítica del cobre de soluc. acuosa 95%
Extracción electrolítica de Al de sales 90%
Extracción electrolítica de Zn de soluc. acuosa 90%
Ejercicio 9
En el siguiente esquema paralelo se mantiene una
diferencial de potencial de 6 V en las barras, y
las resistencias en cada celda son A, B y C, son
respectivamente 0.01, 0.02 y 0.03 ohms, que
densidad de corriente pasara a través de cada
celda.
Solución:
6𝑉
𝐴. = = 600 𝐴
0.01 𝑜ℎ𝑚
6𝑉
𝐵. = = 300 𝐴
0.02 𝑜ℎ𝑚
6𝑉
𝐶. = = 200 𝐴
0.03 𝑜ℎ𝑚
La corriente total del generador será:
600 A + 300A +200A = 1100 A
En cada tina el área catódica es de 20 pies2, las densidades de corriente serán:
600 300 𝐴 200

𝐴. = = 30 𝐴/𝑝𝑖𝑒 2 𝐵. = = 15 𝐶. = = 10 𝐴/𝑝𝑖𝑒 2
20 20 𝑝𝑖𝑒 2 20

PLASTICOS
Conocidos como polímeros son compuestos orgánicos y mezcla con algún inorgánico
basado en el silicio. Los polímeros como ciencia, tecnología desarrollada tiene amplia
aplicaciones que reemplaza a los metales.
Los polímeros normalmente tienen baja densidad y alta resistencia a la corrosión y son
moldeables, pero también pierden esa consistencia a mayores temperaturas.
COMPARACION ENTRE METALES Y PLASTICOS DE ACUERDO CON SUS

PROPIEDADES FISICAS, QUIMICAS Y TECNOLOGICAS
Propiedad Metales Plásticos
FISICAS
Conductividad eléctrica Alta baja
Conductividad térmica Alta baja
Coeficiente de expansión térmica Baja alta
Reflectividad Alta baja
Magnético Si No
QUIMICAS
Resistencia química Baja Alta
Resistencia a la corrosión Moderada Moderada a alta
TECNOLOGICO
Peso específico Alta Baja
Tensión especifica Alta Moderada
Resistencia al desgaste Alta Baja
Dureza Alta Baja
ELECTRODEPOSICION
El recubrimiento de un metal solo puede
darse sobre un material en una solución
acuosa del metal si hay electrones lo
suficientemente disponibles en la fuente,
que permitan neutralizar los iones del metal
de la solución, así que el metal pase al
estado Valente cero.
El principio fundamental de la
electrodeposición de un metal se da cuando
un metal que está inmerso en una solución
electrolítica, bajo ciertas condiciones, una
disolución espontanea toma lugar y los átomos parten de la red de la estructura del
metal a la forma positiva cargada de iones (cationes) los cuales migran en el electrolito.

Resultando una disolución anódica, en exceso de iones cargados que se encuentran

próximos al metal. Su partida permite se cargue de una energía opuesta negativa igual
en el metal.
El proceso se puede describir dinámicamente en el equilibrio
Me ⇄ Mez+ + z . e-
a) Oxidación del reactante

b) Reducción del ion metal
c) Ratio de deposición versus tiempo.
Y escribiendo la reacción completa, consistente de dos medias-reacciones, una anódica

y otra catódica. 𝑅 𝑛+ → 𝑅 (𝑛+𝑧)+ + 𝑧 . 𝑒 −
𝑀𝑒 𝑧+ + 𝑧 . 𝑒 − → 𝑀𝑒
𝑅 𝑛+ + 𝑀𝑒 𝑧+ → 𝑅 (𝑛+𝑧)+ + 𝑀𝑒
Electrodeposición en Corriente Directa

Mez+ + z . e- Me
De acuerdo con la ecuación de Nernst el potencial electrodo en cualquier concentración

medido con respecto al electrodo de hidrogeno se representa por:
𝑜 𝑅𝑇 [𝑀]
𝐸𝑀𝑛+ /𝑀 = 𝐸𝑀 𝑛+ /𝑀 − 𝑙𝑛 𝑛+
𝑛𝐹 [𝑀 ]
La concentración del solidos M es la unidad entonces,
𝑜 𝑅𝑇 1
𝐸𝑀𝑛+ /𝑀 = 𝐸𝑀 𝑛+ /𝑀 − 𝑙𝑛 𝑛+
𝑛𝐹 [𝑀 ]
Por ejemplo, en una celda de Daniell, el potencial de electrodo para cualquier

concentración de iones Cu2+ y Zn2+ es,
Para el cátodo:
𝑜 𝑅𝑇 1
𝐸𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢 = 𝐸𝐶𝑢 2+ /𝐶𝑢 − 𝑙𝑛 2+
2𝐹 [𝐶𝑢 (𝑎𝑐)]
Para el ánodo:
𝑜 𝑅𝑇 1
𝐸𝑍𝑛2+/𝑍𝑛 = 𝐸𝑍𝑛 2+ /𝑍𝑛 − 𝑙𝑛
2𝐹 [𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐)]
El potencial de la celda total será:
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢 − 𝐸𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛
𝑜
𝑅𝑇 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛
2𝐹 [𝐶𝑢2+ ]
En logaritmo natural en base 10 y a 298ºK la ecuación es:
𝑜
0,059 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝐶𝑢2+ ]

En general para una reacción electroquímica del tipo:
aA + bB cC + dD
La ecuación de Nernst es:
𝑜
𝑅𝑇 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛
𝑛𝐹 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Notación Estándar para Celdas Galvánicas
Dirección del flujo e-
Ánodo media celda Cátodo media Celda
𝐶𝑢(𝑠) 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞, 1𝑀) ∥ 𝐶𝑙2 (𝑔, 1𝑎𝑡𝑚) 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞, 1𝑀) 𝐶(𝑠)
Puente salino

Deposición de Capas de Metal
Si un voltaje es aplicado a través de dos electrodos en una celda electrolítica, una

corriente de electrones fluirá, este movimiento va desde el ánodo a través del circuito
y retorna al cátodo. El ánodo se disolverá anódicamente y los cationes así formados
migraran al cátodo. Los aniones presentes en la solución se moverán en la dirección
opuesta al ánodo. La corriente fluirá por la solución en virtud de los movimientos de los
iones cargados como corriente iónica, o conductancia electrolítica.
Tres mecanismos involucran el transporte de iones a la superficie del electrodo:
1º MIGRACION, (bajo un gradiente de potencial)

La gradiente del potencial está dada por el voltaje a través de la solución divido por
la distancia entre los electrodos. La magnitud de esta gradiente de potencial
determina el ratio a el cual los iones se mueven por la solución.
2º CONVECCION (movimiento del electrolito dentro del líquido)

La convección es el movimiento originado por los reactantes con el electrolito, el
transporte de masa convectiva resulta del movimiento del volumen de la solución, por
agitación o movimiento de la solución o por circulación natural de un líquido causado
por diferencias en la densidad o efectos térmicos.
3º DIFUSION (bajo gradiente de concentración)

La tendencia de los iones a moverse desde regiones de alta concentración a regiones
de baja concentración, son conocidos como los procesos de difusión y se rigen por la
Ley de Fick’s de difusión.
El espesor de la capa difusa o conocido

como la ecuación de Nerst, denotado por
𝛿, sin convección forzada en una solución
estática, 𝛿 se aproximaría a 0,2 mm, bajo
estas condiciones la fuerza de convección,
este valor disminuiría y puede alcanzar
valores de 0,001 mm.
2
El flujo de cationes por la capa difusa esta expresado en mol/s/cm conocido como la
densidad de corriente de difusión n*, la ley de Fick’s.

𝑑𝐶 (𝐶∞ − 𝐶𝑐 )
𝑛∗ = 𝐷 =𝐷
𝑑𝑥 𝛿𝑁
Al 100% de la eficiencia del cátodo, la densidad de corriente del cátodo 𝑖𝐶 (A/cm2) está
dada por la siguiente expresión:
(𝐶∞ − 𝐶𝑐 )
𝑖𝐶 = 𝑧 ∗ 𝐹 ∗ 𝐷
𝛿𝑁
Donde z es el numero de electrones por ion transferido

F es la constante de Faraday 96,500 C/equivalente
(𝐶∞ −𝐶𝑐 )
La densidad de corriente catódica es proporcional al valor de 𝛿𝑁
la gradiente de
concentración Nernstiano. Si la densidad de corriente se incrementa y llega a Cc=0,
entonces se dice, que la densidad de corriente a alcanzado el limite de difusión, o la
densidad de corriente de transporte de masa limitado, incrementando el voltaje, en
este punto la ecuación se reacomoda,
𝐶∞
𝑖𝐷 = 𝑧 ∗ 𝐹 ∗ 𝐷
𝛿𝑁
En la práctica se puede reconocer que solo ciertos metales pueden ser

electrodepositados de la solución acuosa mostrados a continuación en la Tabla Periódica.

Adhesión metal-metal
Si consideramos la adhesión de un metal sobre otro metal, la difusión es la clave del

proceso que ofrece un mecanismo de intercambio de lugares en la superficie del
recubrimiento.
Los lugares de vacancia en (A) de la superficie en la figura facilitan la difusión de átomos
del recubrimiento (B) dentro del metal y viceversa donde se muestra la concentración
CA=f(x) antes y después de la interdifusión.
La gran cantidad de vacantes del metal y la gran interdifusión se dan los dos tipos de
mecanismos. Este mecanismo indica que el radio atómico del recubrimiento y el metal
son los mismos de acuerdo con la magnitud de una cierta solubilidad mutua posible.

En los electrodos de recubrimiento que se

observan gran cantidad de vacantes, donde
se da una fuerte interdifusión atómica
entre el metal y su recubrimiento sigue la
ecuación de Fick’s.
El proceso puede ser cuantificado en

termino de la Ley de Fick’s de difusión.
𝑑𝑛𝐴 𝑑𝐶𝐴
= −𝐹 ∗ 𝐷𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑥
O respecto al capa de recubrimiento

𝑑𝑛𝐵 𝑑𝐶𝐵𝐴
= −𝐹 ∗ 𝐷𝐵
𝑑𝑡 𝑑𝑥
2
Donde 𝐷𝐴 y 𝐷𝐵 cm /s son los coeficientes de difusión de A y B respectivamente, y x es
la distancia de la superficie. El signo menos indica que la transferencia de masa es
inversamente proporcional a la gradiente de concentración.
Si se asume que los átomos del material se pueden difundir así de rápido a través del
interface y dentro del recubrimiento en ambos casos, entonces 𝐷𝐴 = 𝐷𝐵 = 𝐷, 𝐷 ≠ 𝑓(𝐶),
entonces los cambios en la concentración 𝐶𝐴 = 𝑓(𝑥) y 𝐶𝐵 = 𝑓(𝑥) sobre la distancia.
∆𝑥𝐴 = √𝐷𝐴 ∗ 𝑡
∆𝑥𝐵 = √𝐷𝐵 ∗ 𝑡
Donde t es el tiempo de difusión del proceso.

La dependencia de la temperatura esta expresado usando la ecuación de Arrhenius:
𝐷𝐴 = 𝐷𝐴𝑜 ∗ 𝑒 −𝑄𝐴/𝑅𝑇
𝐷𝐵 = 𝐷𝐵𝑜 ∗ 𝑒 −𝑄𝐵 /𝑅𝑇
Donde 𝐷𝐴𝑜 y 𝐷𝐵𝑜 son las constantes de difusión y 𝑄𝐴 𝑦 𝑄𝐵 son las energías de activación.
Electrolisis DC de electrodeposición simultanea de dos metales Me1 y Me2
Ejercicio 10
En una celda de refinación electrolítica de Cu, el ánodo de Cu contiene como impurezas
Hierro, Ag y Au. Por este ánodo se hace pasa una densidad de corriente de 140A, por
un tiempo de 483 segundos. La masa del ánodo de Cu disminuye en 22,360 gramos y el
cátodo se incrementa en una masa de 22,011 gramos.
Calcular:
a) % Hierro inicial
b) % Cobre inicial
c) % Ag y Au inicial
Solución:
El incremento de masa en el cátodo se debe al cobre depositado, entonces,
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
22,011 𝑔 𝐶𝑢 ∗ = 0,3464 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
63,55 𝑔 𝐶𝑢
Luego la diferencia peso es:
22,360 – 22,011 = 0,349 g de Hierro, Au y Ag
Solo el Hierro y el Cobre son oxidados, la Ag y Au no son oxidados y se depositan al

fondo en los lodos anódicos.

Cada metal es activo y se oxidan:

Cu Cu2+ + 2e-
Fe Fe2+ + 2e-
Requieren 2 mol e-
Cálculo del número de moles que reaccionan
140 𝐶𝑜𝑢𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀2+
483 𝑠 ∗ ∗ ∗ = 0,3503 𝑚𝑜𝑙 𝑀2+
𝑠 96500 𝐶𝑜𝑢𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
Entonces el número de moles de Hierro es:

𝑛𝐹𝑒 = 0,3503 𝑚𝑜𝑙 𝑀2+ − 0,3464 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 = 0,0039 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
Para el cálculo de porcentajes hallamos las masas:

55,85 𝑔
𝑚𝐹𝑒 = 0,0039 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 ∗ = 0,218 𝑔 𝐹𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
63,55 𝑔
𝑚𝐶𝑢 = 0,3464 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 ∗ = 22,014 𝑔 𝐶𝑢
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
𝑚𝐴𝑢 𝑦 𝐴𝑔 = 22,360 − 22,014 − 0,218 = 0,128 𝑔 𝐴𝑢 𝑦 𝐴𝑔
a) % Hierro inicio = 0,98%

b) % Cobre inicio = 98,45%
c) % Au y Ag inicio = 0,57%
Ejercicio 11
En una celda galvánica, una película de 0,010 mm de cromo debe ser depositado en una
área de 3,3 m2 en una solución conteniendo iones Cromo III. Cuanto tiempo requerirá
esta deposición de Cromo si la densidad de corriente es 33,46A. La densidad del cromo
metal es 7,19 g/cm3.
Solución:
El volumen de Cr requerido es:
1𝑐𝑚 10000𝑐𝑚2
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝐶𝑟 = (0,010 𝑚𝑚 ∗ ) (3,3𝑚2 𝑥 ) = 33 𝑐𝑚3
10 𝑚𝑚 1𝑚2
Los cm3 son utilizados para igualar el volumen por la densidad,
Entonces la cantidad de Cr es,

7,19 𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐶𝑟 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑥 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 = 33 𝑐𝑚3 𝑥 = 237 𝑔 𝐶𝑟
𝑐𝑚3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 = 237 𝑔 𝐶𝑟 = 4,56 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟
52,0 𝑔 𝐶𝑟

Debido a que la solución contiene iones Cr3+, 3 moles de electrones son requeridos por
mol de Cr, entonces la carga será:
3 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 96485 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
𝑄 = 4,56 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 𝑥 𝑥 = 1,32 𝑥106 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
Por lo tanto, el tiempo requerido será,
𝑄 1,32 𝑥106 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏

𝑡= = = 3,95 𝑥104 𝑠 = 11,0 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
𝐼 33,46 𝐶𝑜𝑢𝑙/𝑠
Ejercicio 12
Cual será la masa de zinc requerida para galvanizar el tope de una hoja de 3,00 m x 5,50
m de hierro en un espesor de 0,100 mm de zinc. Si el zinc está en una solución de
Zn(NO3)2 y la densidad de corriente es 25,5 A, cuanto tiempo tomara galvanizar el tope
del hierro. La densidad del zinc es 7,140 g/cm3.
Respuesta: 231 g de Zn en 446 minutos
Ejercicio 13
Ocho celdas con una resistencia interna cada una de 0,2 Ω y una fuerza electromotriz
f.e.m. de 2,2 V están conectados en: a) en serie, b) en paralelo.
Determinar la f.e.m. y la resistencia interna de las baterías así formadas.
Solución:
a) Para el caso conectado en serie la f.e.m. total

FEM = 2,2 V x 8 = 17,6 V
La resistencia interna total
Resistencia interna = 0,2 Ω x 8 = 1,6 Ω
b) Para el caso en paralelo
FEM = 2,2 V
La resistencia interna total de las 8 celdas
R = 1/8 * resistencia de una celda
R = 1/8 * 0,2 = 0,025 Ω
Ejercicio 14
Una pieza irregular de un metal fue parte de un proceso de galvanizado utilizando una
solución de Zn(NO3)2. Una intensidad de corriente de 2,599 A se pasó en la celda y al
cabo de 1 hora exactamente y se depositó 0,01123 mm de una película de Zinc sobre el
metal.
Calcular el área superficial del metal donde se depositó el Zinc. La densidad del zinc es
7,140 g/cm3 y asumir una eficiencia del 100%.

Ejercicio 15
Una refinería electrolítica tiene una capacidad de 200000 ton de cobre anualmente,
aplica una intensidad de 200 A/m2 en lo superficie de cada cátodo. Cada tanque tiene
31 cátodos y 30 ánodos en paralelo y las medidas de los cátodos son 0,75 x 1,0 metros
que están inmersos en el electrolito. La distancia promedio entre el ánodo y cátodo es
0,0135 m, y el voltaje por tanque es 0,24 V.
Los tanques están conectados en cuatros circuitos separados, con un generador en cada
circuito.
Calcular:
a) El número de tanques de operación con un 90% de eficiencia

b) La conductividad específica del electrolito asumiendo 50% de caída del voltaje por
la resistencia del electrolito
c) El voltaje y amperaje suministrado por cada generador


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