GUÍAS Y TALLERES DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1000036-03) No.

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1. Escribir las ecuaciones y establecer las condiciones para la síntesis de:

a. Acetona a partir de acetileno.
b. Acetona a partir de propeno.
c. Metiletilcetona a partir de n-butanol
d. Propanal a partir de propanal.
e. Benzaldehido a partir de benceno

2. En cada caso, decir si es verdadero [V] o falso [F]. Incluir una pequeña explicación.
a. La sacarina es un carbohidrato utilizado en la alimentación de los pacientes diabéticos.
b. El celuloide es una forma especial de celulosa pura
c. La nitrocelulosa y el TNT tienen estructuras similares.
d. La mutarrotación se debe a la tautomería de ciertos azúcares.
e. La tautomería, es presentada únicamente por compuestos que sólo tienen carbono, hidrógeno y oxigeno.
f. La 2-butanona y el etanol pueden ser diferenciados por la reacción del yodoformo.
g. En presencia del aire, el benzaldehído sufre autoxidación.
h. Pesos iguales de maltosa y lactosa, aumentan en el mismo valor, el punto de congelación de un mismo
peso de agua.
i. La condensación aldólica del isobutiraldehído no produce isobutirato de isobutilo..
j. Todos los carbohidratos, tienen sabor dulce y son solubles en agua.

3. Identifique cada uno de los siguientes derivados de la glucosa:

a. A + 4 HIO4 → 3 HCOOH + HCHO + OHC-COOH
b. B + 5 HIO4 → 4 HCOOH + 2 HCHO
c. C + 3 HIO4 → 2 HCOOH + 2 OHC-COOH
d. D + 4 HIO4 → 4 HCOOH + OHC-COOH

4. A, B y C representan tres diferentes aldohexosas. De ellas, A y B forman el mismo ITOL por reducción,
pero dan diferentes osazonas. No obstante, B y C producen la misma osazona y distintos hexoles. Indique
la fórmula de A, B y C.

5. Indique con las reacciones correspondientes cuál es la diferencia entre la degradación de Whöl y la de
Ruff.

6. El compuesto A (C5H10O) forma una fenilhidrazona; produce pruebas negativas de Tollens y yodoformo y
se reduce a pentano. ¿Cuál es el compuesto A? Explique.
7. Para cada uno de los siguientes compuestos, indique el aldehído o la cetona a partir del cual se obtuvo
mediante condensación aldólica:
a. 2-etil-3-hidroxihexanal
b. 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona
c. 2,4-diciclohexil-3-hidroxibutanal
d. 5-etil-5-hidroxi-4-metil-3-heptanona

8. ¿Por qué puede suponerse que el anión etóxido no actuará como catalizador en la
condensación benzoínica?

9. Escriba los productos de la reacción de:

a. Benzaldehído + reactivo de Tollens
b. Ciclohexanona + HNO3 + calor
c. Acetaldehído + KMnO4 (dil)
d. 2-fenilacetaldehído + LiAlH4
e. Metil-vinilcetona + H2/Ni
f. Metil-vinilcetona + NaBH4
g. Ciclohexanona + PhMgBr y luego hidrólisis ácida
h. Metiletilcetona + oxidante fuerte
i. Metiletilcetona + Ag(NH3)2‾
j. Acetaldehído + KOH

10. Un líquido soluble en agua no reacciona con el reactivo de Tollens pero sí dá prueba positiva con 2,4-
dinitrofenilhidracina y con la hidroxilamina. Pudo ser identificado por las siguientes observaciones:
a. Al tratarlo con yodo en medio alcalino produjo un precipitado amarillo.
b. Al tratarlo con borohidruro de sodio se obtuvo un alcohol que no pudo resolverse en antípodas ópticos
por ningún procedimiento.
c. Se obtuvo sin dificultad al sintetizarlo por destilación seca de una sal de calcio adecuada.
d. Al someterlo a condensación aldólica en medio básico, prácticamente no reaccionó.
e. En cambio, al condensarlo en medio ácido, se obtuvo óxido de mesitilo sin ninguna dificultad.
¿Cuál es el producto? Escriba las diferentes reacciones efectuadas.

11. La salicina, que se encuentra en el sauce (Salix, de ahí el nombre salicílico), es hidrolizada por
emulsina a D-glucosa y saligenina, C7H8O2. La salicina no reduce el reactivo de Tollens. La oxidación de la
salicina con ácido nítrico produce un compuesto que puede hidrolizarse a D-glucosa y salicilaldehído. La
metilación de la salicina produce pentametilsalicina, cuya hidrólisis da 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucosa.
¿Cuál es la estructura de la salicina?

12. Un compuesto A de composición 72,0% C y 12,0% H reacciona con hidroxilamina, y por tratamiento
con yodo en medio alcalino se transforma en un compuesto halogenado y en un ácido, ópticamente activo,
cuyo equivalente de neutralización vale 102. ¿Cuál es la estructura de A?

13. A, B y C son tres productos isómeros de fórmula molecular C5H10O, de los que solamente el primero
reduce el reactivo de Fehling, pero los tres son capaces de formar oxima. Dedúzcase la estructura a partir
de los siguientes hechos:
i- A, por tratamiento con soluciones concentradas de NaOH, dá en frío un ácido y un alcohol, ambos con el
mismo número de carbonos que A.
ii- B da negativa la reacción del yodoformo.
iii- C, da positiva esta reacción, y en su oxidación produce ácido propiónico entre otros productos.

14. Un compuesto A (C6H12O2) da acetona cuando se destila con solución diluída de NaOH y da yodoformo
al tratarlo con yodo en medio alcalino. Por destilación con trazas de yodo se transforma en óxido de
mesitilo. ¿Cuál es su estructura?

15. Para conocer el tipo de anillo de una aldohexosa, se realizaron las reacciones siguientes:
(Me)2SO4 exceso H2O
A MeOH C7H14O6 C11H22O6 B
HCl

Se pregunta: ¿Qué conclusiones pueden sacarse si B, por oxidación vigorosa con ácido nítrico conduce a
un ácido trimetoxiglutárico? Igualmente, escriba las reacciones que ocurrieron.

Repasen la reacción de Wittig: Los iluros de fósforo (o de azufre) se condensan fácilmente con aldehídos
o con cetonas. Los iluros de fósforo, conocidos como reactivos de Wittig, que se obtienen por reacción de
las sales apropiadas con bases fuertes, son muy utilizados en síntesis para preparar alquenos. La gran
ventaja de este método radica en el hecho de que no hay ambigüedad respecto a la localización del doble
enlace en el producto: Para realizar la reacción, se han utilizado una gran variedad de disolventes y de
bases.
Pregunta: ¿Cuáles son los las bases y los disolventes más comúnmente empleados?
16. Esquematizar síntesis para el alqueno que se indica, utilizando como sustancias de partida un
halogenuro de alquilo, un compuesto carbonílico y trifenilfosfina.

17. Un exceso de benzaldehído reacciona con acetona y con una base para dar un producto cristalino
amarillo C17H14O. Deduzca la estructura y explique cómo se forma.

18. En algunos azúcares, la mutarrotación sigue una ley de velocidad sencilla de primer orden, para
reacción reversible:

donde:

La mutarrotación de la lixosa también sigue la ley de velocidad que se indicó arriba. Las α y ß–D-
lixopiranosas puras, cristalinas, pueden obtenerse por cristalización selectiva del azúcar en metanol
acuoso. El anómero alfa tiene una rotación de 5,6° mientras que su epímero beta tiene una rotación de -
72,6°. Cuando cualquiera de los anómeros se disuelve en agua, la rotación cambia hasta que alcanza el
valor de equilibrio de -13,8°. Calcular el porcentaje de anómero alfa en el equilibrio.

19. Existen métodos para reducir el grupo carbonilo de aldehídos o cetonas hasta metileno. Uno es la
reducción de Clemmensen: El grupo carbonilo de una cetona puede reducirse a un grupo metileno con
amalgama de zinc y ácido clorhídrico

Otro, es la reducción de Wolff-Kishner: Los aldehídos y las cetonas se reducen a hidrocarburos en

presencia de un exceso de hidrazina y de base fuerte a temperaturas elevadas. El dietilén glicol, es un
disolvente muy adecuado para esta reacción.

Se pregunta: ¿Existirá un tercer método? Si su respuesta es afirmativa, expóngalo dando un ejemplo

adecuado.