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UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DEL PERÚ

(UTP)
ASIGNATURA:
FISICOQUÍMICA
UNIDAD N° 01

SESIONES N° 03 & 05:


TERMODINÁMICA II

 MSc.Virginia E., Laura Ticona


2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
3° Ley de la Termodinámica:

 Tiene una exclusividad: Se aplica al estado «sólido


cristalino». Porque un cristal sin impurezas presenta el
máximo orden.
Las impurezas introducen cierto grado de desorden.

 Condición para su aplicación: Que la temperatura sea


muy baja en los alrededores del cero absoluto. La
Entropía de un cristal puro en las proximidades del
cero absoluto se aproxima a cero. Esto implica un
máximo orden.
GASES REALES
Johannes Van Der Waals (Científico Holandés) Indicó que hay
que corregir la Ecuación Ideal de los Gases que es «P * V = n *
R * T»
Se corrige:
 El volumen total, debido al volumen propio de cada
molécula (debido a las distancias menores entre
moléculas), la constante «b» corrige al volumen debido al
volumen propio.
 Las fuerzas intermoleculares corrige a la presión a través de
la constante «a».
La ecuación corregida es:
[(P + a * (n2 / r2)) * (V – n * b)] = n * R * T
GASES REALES
Tabla de Valores de «a» y de «b» (constantes de Van Der Waals):

Estas dependen de la naturaleza de cada gas.

Gas a (Pa * m3) b (m3 * mol)


Helio 3.46 * 10-3 23.71 * 10-6
Neón 2.12 * 10-2 17.10 * 10-6
Hidrógeno 2.45 * 10-2 26.61 * 10-6
Dióxido de Carbono 3.96 * 10-1 42.69 * 10-6
Vapor de Agua 3.47 * 10-1 30.52 * 10-6
ACTIVIDAD
TAREA PROPUESTA II

i. Anotar la fórmula, masa molecular, porcentaje de la composición del Aire Seco y resalte los tres
mayores y el menor.
ii. Anotar la composición en volumen (%) del Aire Húmedo y resalte los tres mayores y el menor.

NOTA: Desarrolle la presente tarea y súbala al sistema (La fecha indicada por la Docente).
TERMODINÁMICA DE LA PRESIÓN DE VAPOR
Ecuación de Clasius – Clapeyron:
Ln (P2 / P1) = (∆HV / R) * [(1 / T1) – (1 / T2)]
P1 y P2 : presiones de vapor.
∆HV : entalpía molar de vaporización.
Variación de la presión de vapor con la temperatura (Son D.P.)
TERMODINÁMICA DE LA PRESIÓN DE VAPOR
PROBLEMA MODELO V
El punto de ebullición del etanol (C2H5OH) es 78.3°C (T2) su calor molar de vaporización (∆HV) es 39.3 KJ /
mol. ¿Cuál es la Pv en Torr del etanol a 50°C (T1) (1atm = 760 mmHg = 760 Torr)?
T2 = 78.3°C + 273.2 = 351.5 K
T1 = 50°C+ 273.2 = 323.2 K
P1 = 760 Torr
∆HV = 3.93 * 104 J / mol
R = 8.314 J / (mol * K)
Ln (P2 / 760) = [(3.93 * 104 J / mol) / (8.314 J / mol * K)] * [(1 / 351.5 K) – (1 / 323.2 K)]
P2 = 233 Toor
TERMODINÁMICA DE LA PRESIÓN DE VAPOR
Ecuación de Clapeyron: Variación infinitesimal

𝒹P / 𝒹T = ∆Hm / (T * ∆Vm)

∆Hm : variación de la entalpía molar o calor (∆H = QP) a presión constante para la transformación de fase.

Se aplica a transformaciones de fase [Evaporización (líquido – vapor)]. Se aplica a sustancias puras. Donde
«P» se refiere a la presión aplicada que se mantiene en forma mecánica, mediante un gas inerte.
TERMODINÁMICA DE LA PRESIÓN DE VAPOR
PROBLEMA MODELO VI
Determinar el cambio en el punto de congelación del hielo al aumentar la «P». El volumen molar del H2O es
19.63 cm3 * mol-1 y el volumen molar del hielo es 18.02 cm3 * mol-1 a la temperatura de 273.15 K. El calor
molar de fusión es ∆fusHm = 6.009 * 103 J / mol.

𝒹P / 𝒹T = ∆Hm / (T * ∆Vm)
𝒹P / 𝒹T = (6.009 * 103 J / mol) / (273.15 K) * [(0.01802 dm3 * mol-1) – (0.01965 dm3 * mol-1)]
𝒹P / 𝒹T = -13 498 KPa * K-1
𝒹P / 𝒹T = -7.408 * 10-3 K * bar-1
PUNTO DE EBULLICIÓN
Es un punto en el cuál coincide la fase líquida con la fase gaseosa. Un líquido ebulliciona cuando su presión
de vapor sea igual a la presión atmosférica. El punto de ebullición depende del nivel de altura a la que se
encuentre el líquido (a nivel del mar es a 100°C). El punto de ebullición depende de la masa molecular y de
la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Por ejemplo, a nivel del mar vemos como el Agua hierbe a 100°C y el Alcohol a 78°C (etanol).
Intensidad de la Fuerza
Tipo de Fuerza Fórmula “M” (g/mol) Ebullición
Intermolecular
El etanol tiene menos
intensidad de sus fuerzas Enlace Puente
C2H5OH 46 78°C
intermoleculares. Hidrógeno

El agua tiene mayor


Enlace Puente
intensidad de sus fuerzas H2 O 18 100°C
Hidrógeno
intermoleculares.
VISCOSIDAD
Es la resistencia a fluir. Depende:
 La temperatura a la que se encuentra el líquido (a mayor temperatura, menor viscosidad).
 Depende de la masa molecular del líquido (a mayor masa, mayor viscosidad).
Viscosidad relativa: Se compara respecto a un líquido cuya viscosidad es conocida (como el agua).

Viscómetro:
- Tiempo de paso del líquido (t).
- Considera la densidad del líquido.
d, 𝜌: densidad
𝜇: viscosidad relativa
𝜇1 / 𝜇2 = (t1 / t2) * (d1 / d2)
VISCOSIDAD
Si el líquido con el cual comparamos es el agua, entonces:

𝜇1 (cualquier líquido) / 𝜇H2O = (t1 * d1) / (tH2O * dH2O)


𝜇1 = (𝜇H2O * t1 * d1) / (tH2O * dH2O)

Unidades (S.I.): Kg / m3 ; g / ml

A mayor temperatura menor densidad. La densidad también depende de la masa molecular, la intensidad y
tipo de fuerzas intermoleculares.
TENSIÓN SUPERFICIAL
 Todo líquido se compone como si tuviera una capa en su superficie o un película.
 Esta película se resiste a hundirse cuando se aplica una fuerza.
 La tensión superficial depende de la masa molecular, la intensidad y de las fuerzas intermoleculares.
 También depende la temperatura, a mayor temperatura menor tensión superficial.
ACTIVIDAD
TAREA PROPUESTA III
i. Anotar valores de presión de vapor de líquidos (no más de 20) con unidades y fórmula, resaltar 8 y dar
un comentario al respecto.
ii. Anotar los valores de viscosidad del agua (0°C hasta 200°C, de 20 en 20).
iii. Anotar valores de viscosidad de 20 líquidos diferentes.
iv. Anotar los valores de densidad del agua en Kg / m3 (0°C hasta 96°C, de 4 en 4).
v. Dibuje a mano un densímetro y un picnómetro, con sus partes principales (anexe la fotografía en el
documento).
vi. Anotar valores de tensión superficial del agua (0°C hasta 100°C, de 10 en 10) con unidades.
vii. Anotar 20 valores de tensión superficial de 20 líquidos diferentes en N / m2.
viii.Anotar valores de entalpía de vaporización de 9 compuestos diferentes en KJ * mol-1.
ix. Anotar valores de puntos de ebullición de 30 líquidos diferentes y resaltar 8 de ellos.
 MSc. Virginia E., Laura Ticona