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Constante de Equilíbrio
Onde A, B, C e D representam as espécies químicas envolvidas e a,
b, c e d os seus respectivos coeficientes estequiométricos. A fórmula
que descreve a proporção no equilíbrio entre as espécies envolvidas
é:
Um exemplo disso é a formação do trióxido de enxofre (SO3) a partir do
gás oxigênio (O2) e do dióxido de enxofre (SO2(g)) — uma etapa do
processo de fabricação do ácido sulfúrico:
Neste caso, a terceira reação é igual à soma da primeira mais duas vezes a segunda:
E a sua constante de equilíbrio pode ser expressa por:
Pode se perceber que caso uma reação apareça duas ou mais vezes na
soma, ela aparece esse mesmo número de vezes na multiplicação.
Relação entre a Velocidade da
Reação e a Constante de
Equilíbrio
No equilíbrio a velocidade tanto da reação inversa quanto a da direta
são iguais. Por sua vez, a velocidade de uma reação depende de outra
constante chamada de constante de velocidade (simbolizada aqui por
k); e é possível encontrar uma relação entre as constantes de velocidade
das reações direta e indireta, e a constante de equilíbrio.
Para demonstrar isso, considere-se o seguinte equilíbrio genérico (supondo que
as suas reações ocorram cada qual em uma única etapa):
Agora vejamos as duas reações que ocorrem nele, juntamente com a expressão
de suas respectivas velocidades (r):
Uma vez que as velocidades de ambas as reações são idênticas no
equilíbrio, pode-se igualá-las:
Rearranjando a equação,
tem-se:
Se adicionarmos mais dióxido carbônico ao equilíbrio, este se desloca para a direita, vejamos
a razão!
Aumento de CO2(g) acarreta em maior número de choques com C(s) e consequente
aumento da velocidade da reação, o que favorece a formação de monóxido de carbono –
CO(g). Dizemos então que a concentração do reagente interferiu sobre o equilíbrio.
Pressão
Se considerarmos o equilíbrio como sendo gasoso a uma temperatura constante,
teremos um deslocamento do equilíbrio no sentido de diminuir o aumento da pressão.
Exemplo:
Repare que a soma da quantidade de mols para os reagentes (3 mol) é maior do que o produto (2 mol).
Um aumento de pressão no sistema favorece a formação de SO3(g) porque nesse sentido há uma
diminuição do número de mol do gás. O equilíbrio tende a deslocar para o lado de menor volume
(menor número de mol) e assim a pressão também diminui.
Se diminuirmos a pressão haverá uma expansão de volume dos reagentes e com isso o equilíbrio
desloca-se para a esquerda (maior número de mol).
Temperatura
Considerando que em um equilíbrio ocorre tanto reações endotérmicas como
exotérmicas, conforme a equação:
Temos que:
Aumento de temperatura do sistema: o equilíbrio se desloca para a esquerda (Reação
endotérmica), para que o calor seja absorvido e não afete o equilíbrio.
Diminuição de temperatura do sistema: o equilíbrio é deslocado para a direita.
(Reação exotérmica) para compensar o calor retirado do equilíbrio.
Equilíbrio
Heterogêneo
Quando todas as substâncias envolvidas no
equilíbrio se encontram no mesmo estado físico
diz-se que temos um equilíbrio homogêneo, que é
o caso de todos os equilíbrios apresentados aqui
até então. Analogamente, os equilíbrios onde estão
envolvidas mais de uma fase são chamados de
equilíbrios heterogêneos, como o seguinte:
Na expressão da constante de equilíbrio temos as concentrações das
espécies envolvidas. A concentração pode ser calculada dividindo-se
o número de mols da substância pelo volume que ela ocupa. O
número de mols representa a quantidade de matéria e, por isso, ele é
proporcional à massa; assim o número de mols dividido pelo volume
é proporcional à massa dividida pelo volume.
Onde Px é a pressão parcial de um gás x qualquer (ou seja, a pressão que ele
teria caso estivesse apenas ele no recipiente), V é o volume ocupado pela
mistura, nx é o número de mols do gás, R é a constante dos gases perfeitos,
e T a temperatura em kelvin.
Rearranjando a equação,
teremos:
Temperatura
Catalisador
A adição de um catalisador direciona a reação para um novo mecanismo, o qual é
mais rápido do que o sem a catálise. Contudo, o catalisador não afeta o valor da
constante de equilíbrio, ele apenas faz com que o equilíbrio seja atingido em um
tempo menor, conforme mostrado na figura a seguir: