Exercices sur les équilibres chimiques : corrections

Expression de la constante d’équilibre Kc

Exercice 1 [CH 3OH] [CO 2 ][H 2 ] [PCA 5 ]

a) Kc = b) Kc = c) Kc =
2 [CO][H 2 O]
[CO][H 2 ] [PCA 3 ][CA 2 ]

[N 2 ][H 2 O]4 [H 2 O]2 [SO 2 ]2

d) Kc = e) Kc = f) K c = [Ca2 + ][OH- ]2
[NO 2 ]2 [H 2 ]4 [H 2S]2 [O 2 ]3

[Ni(CO) 4 ]
g) K c = K e = [H3O+ ][OH- ] h) Kc =
[CO]4

Exercice 2 Expérience I Kc = 0.1818 [PCA 5 ]

avec K c =
Expérience II Kc = 0.1802 [PCA 3 ][CA 2 ]
Expérience III Kc = 0.1827 moyenne = 0.1817 ± 0.0011
Expérience IV Kc = 0.1821

Exercice 3 L'ordre de grandeur de la constante d'équilibre indique si c'est la réaction directe ou la réaction inverse qui
sera favorisée. Si Kc > 1, le produit est favorisé ; si Kc < 1 les réactifs sont favorisés.

[H 2 ][I 2 ] 0.406 ⋅ 0.172

Exercice 4 Kc = = = 0.0220
[HI]2 1.78 2

[NH 3 ]2 [NH 3 ]2 0.052

Exercice 5 Kc = [N 2 ] = = = 2.7 mol/L
[N 2 ][H 2 ]3 K c [H 2 ]3 6.0 ⋅ 10 - 2 ⋅ 0.253

Expression de la constante d'équilibre Kp

Exercice 6 p(CH3OH) p(CO 2 ) p(H 2 ) p(PCA 5 )

a) Kp = b) Kp = c) Kp =
p(NO) p(H 2 ) 2 p(CO) p(H 2 O) p(PCA 3 ) p(CA 2 )

p(N 2 ) p(H 2 O) 4 p(H 2 O) 2 p(SO 2 ) 2 p(Ni(CO) 4 )

d) Kp = e) Kp = h) Kp =
p(NO 2 ) 2 p(H 2 ) 4 p(H 2S) 2 p(O 2 ) 3 p(CO) 4
 p(NH 3 ) 2
Exercice 7 Kp = = 6.76 . 105 atm–2
p(N 2 ) p(H 2 ) 3

p(N 2 O 4 )
Exercice 8 Kp = 2
= 7.13 atm–1
p(NO 2 )

p(N2O4) = Kp⋅p(NO2)2 = 7.13⋅(0.15)2 = 0.16 p(N2O4) = 0.16 atm

Variation des conditions d’équilibre

Exercice 9
a) C (s) + CO2 (g) 2 CO (g) Déplacement vers la gauche

b) N2O4 (g) 2 NO2 (g) Déplacement vers la gauche

c) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Déplacement vers la droite

Exercice 10
Le nombre de moles à gauche est différent du nombre de
a) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) moles à droite. Une variation de p influence donc l’équilibre.

b) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Rien ne varie si l’on augmente ou diminue la pression.

Le nombre de moles à gauche est différent du nombre de

c) 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) moles à droite. Une variation de p influence donc l’équilibre.

Le nombre de moles à gauche est différent du nombre de

d) N2O4 (g) 2 NO2 (g) moles à droite. Une variation de p influence donc l’équilibre.

Exercice 11
a) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) Si on ajoute CO2 : déplacement vers la droite
b) H2 (g) + CO (g) H2O (g) + CO (g) Si on ajoute H2O : déplacement vers la gauche
c) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) Si on retire CO : déplacement vers la droite
d) Si on ajoute un catalyseur : l’équilibre est atteint plus rapidement mais ne change pas de position.
e) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) ∆H = -41.38 kJ. Si on élève T : déplacement vers la gauche
f) Si p augmente : aucun effet, car le nombre de moles de gaz à gauche est égal nombre de moles de gaz à droite.
g) Si on ajoute He : aucun effet, car les pressions partielles ne changent pas.
Expression de l’équilibre à partir d’une situation initiale

Exercice 12
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
situation initiale (≠ équilibre) 0.200 mol/L 0.200 mol/L 0
situation à l’équilibre (t∞) 0.200 – x 0.200 – x +2x

[HI]2
Écrivons le rapport d’équilibre Kc =
[H 2 ][I 2 ]

(2 x) 2
Résolvons pour trouver les concentrations à l’équilibre : Kc = = 49.5
(0.2 - x)(0.2 - x)
2x
dans ce cas, on peut prendre la racine carrée : = 7.0356
0.2 - x
2 x = 7.0356 (0.2 – x) = 1.4071 – 7.0356 x
2 x + 7.0356 x = 1.4071
9.0356 x = 1.4071
x = 0.1557 mol/L
Les concentrations à l'équilibre seront : [H2] = [I2] = 0.044 mol/L et [HI] = 0.311 mol/L

Exercice 13

[NO 2 ]2 0.625 mol

Kc = [N 2 O 4 ]initiale = = 0.125 mol/L
[N 2 O 4 ] 5.00 L

N2O4 2 NO2
situation initiale (≠ équilibre) 0.125 mol/L 0
situation à l’équilibre (t∞) 0.075 = 0.125 – x 2 x = 0.100

La différence entre la concentration initiale (0.125 mol/L) et la concentration finale donne le nombre de moles par litre qui
se sont décomposées : 0.125 mol/L – x = 0.075 mol/L, d'où x = 0.050 mol/L. Comme 1 mole de N2O4 consommée donne 2
moles de NO2 produites, on en déduit qu’il s’est fabriqué 0.100 mol/L de N2O4.

0.100 2
Kc = mol/L = 0.13 mol/L
0.075
Exercice 14
CO2 (g) + H2 (g) CO + H2O
situation initiale (≠ équilibre) 0.200 mol/L 0.200 mol/L 0 0
situation à l’équilibre (t∞) 0.200 – x 0.200 – x x x

[CO][H 2 O] x2
Écrivons le rapport d’équilibre Kc = = = 0.771
[CO 2 ] [H 2 ] (0.200 - x) 2

x
dans ce cas, on peut prendre la racine carrée : = 0.87807 et trouver : x = 0.0935
(0.200 - x)
x = 0.17561 – 0.87807 x
1.87807 x = 0.17561
x = 0.0935
Les concentrations à l'équilibre seront : [CO2] = [H2] = 0.106 mol/L et [CO] = [H2O] = 0.0935 mol/L

Exercice 15
2 H2O 2 H2 (g) + O2 (g)
situation initiale (≠ équilibre) 0.400 mol/L 0 0
situation à l’équilibre (t∞) 0.400 – 2 x 2x x

[H 2 ]2 [O 2 ] (2 x) 2 x
Écrivons le rapport d’équilibre Kc = 2
= = 6.00 ⋅ 10 − 28
[H 2 O] (0.400 - 2x) 2

Dans la mesure où Kc est très petit, on peut procéder à une approximation. Comme Kc est très petit, la réaction atteindra
vite l'équilibre. Très peu de H2 et O2 seront formés et très peu d'H2O sera consommé. On peut alors faire l'approximation
que : (0.400 – 2 x) mol/L ≈ 0.400 mol/L.

(2 x) 2 x 4 x3
Kc = 2
= = 6 ⋅ 10 − 28
0.400 0.160

4x 3 = 0.160 ⋅ 6.00 ⋅ 10 −28 =

x 3 = 0.040 ⋅ 6.00 ⋅ 10 −28 = 2.4 ⋅ 10 −29

x = 3 2.4 ⋅ 10−29 = 2.88 ⋅ 10−10 mol/L

A l'équilibre, les concentrations seront les suivantes : [O2] = 2.88 . 10–10 mol/L
[H2] = 5.77 . 10–10 mol/L
[H2O] = 0.400 mol/L. La petite valeur de x justifie la simplification !
Remarque concernant les approximations :

(2 x) 2 x
Sans approximation de l’expression K c = = 6.00 ⋅ 10 − 28 , on obtient x = 2.88449913784 . 10–10
(0.400 - 2x) 2

(2 x) 2 x 4 x3
Avec l’approximation K c = 2
= = 6.00 ⋅ 10 − 28 , on obtient x = 2.88449914061 . 10–10
0.400 0.160
Cela représente une différence de 2.77 . 10–19, ce qui est négligeable…
Perturbation des conditions d’équilibre

Exercice 16
1) acide + alcool ester + eau

2) situation initiale (≠ équilibre) 1.00 mol/L 1.00 mol/L 0 0

situation à l’équilibre (t∞) 0.400 0.400 0.600 0.600
[ester][eau] 0.600 ⋅ 0.600
Kc = = = 2.25
[acide][alcool] 0.400 ⋅ 0.400

3) L'état d'équilibre sera déplacé vers la gauche

4) acide + alcool ester + eau

perturbation de la situation 0.400 0.400 0.600 + 1.000 0.600
initiale (≠ équilibre)
situation à l’équilibre (t∞) 0.400 + x 0.400 + x 1.600 – x 0.600 – x
(1.600 - x)(0.600 - x)
Kc = = 2.25
(0.400 + x)(0.400 + x)
1.600 . 0.600 – 1.600 x – 0.600 x + x2 = 2.25 (0.160 + 0.800 x + x2)
0.960 – 2.200 x + x2 = 0.360 + 1.800 x + 2.25 x2
1.25 x2 + 4.000 x – 0.600 = 0
avec « + » : x = 0.14356
− 4.000 ± 16.000 + 4 ⋅ 0.600 ⋅ 1.25
x= =
2.50 avec « – » : x = – 3.34356 (impossible)
Composition du nouveau mélange à l'équilibre :
[acide] = [alcool] = 0.544 mol/L ; [ester] = 1.456 mol/L ; [eau] = 0.456 mol/L.

Exercice 17
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

situation initiale (équilibre) 0.0100 mol/L 0.0100 mol/L 0.0740 mol/L

[HI]2 0.0740 2
Kc = = = 54.76
[H 2 ][I 2 ] 0.0100 ⋅ 0.0100

perturbation de la situation 0.0100 mol/L 0.0100 mol/L (0.0740 + 0.0500) mol/L

initiale (≠ équilibre)
situation à l’équilibre (t∞) 0.0100 + x 0.0100 + x 0.1240 – 2 x

[HI]2 (0.1240 - 2x) 2 (0.1240 - 2x)

Kc = = = 54.76 = 54.76 = 7.400
[H 2 ][I 2 ] (0.0100 + x) 2 (0.0100 + x)

d’où : x = 5.32 . 10–3 mol/L

Concentration à l'équilibre : [H2] = [I2] = 0.0153 mol/L ; [HI] = 0.113 mol/L.
Application à la solubilité des sels

Exercice 18 Ecrivez l’expression mathématique du produit de solubilité pour les sels ci-dessous.
a) BaSO4 b) Zn(OH)2 c) Ca3(PO4)2 d) MgNH4PO4 (attention !)

a) BaSO4 (s) Ba2+ (aq.) + SO42– (aq.)

n/V
situation initiale (≠ équilibre) sel solide disponible

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S S S

partie insoluble partie dissoute partie insoluble

Ks = [Ba2+][SO42–] = S . S = S2

b) Zn(OH)2 (s) Zn2+ (aq.) + 2 OH– (aq.)

situation initiale (≠ équilibre) n/V

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S S 2S

Ks = [Zn2+][OH–]2 = S . (2 S)2 = 4 S3

c) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (aq.) + 2 PO43– (aq.)

situation initiale (≠ équilibre) n/V

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S 3S 2S

Ks = [Ca2+]3 [PO43–]2 = (3 S)3 . (2 S)2 = 108 S5

d) MgNH4PO4 (s) Mg2+ (aq.) + NH4+ (aq.) + PO43– (aq.)

situation initiale (≠ équilibre) n/V

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S S S S

Ks = [Mg2+] [NH4+] [PO43–]= S . S . S = S3

Exercice 19 Quelle est la solubilité S du iodure de cuivre I (Ks = 1.00 . 10–12) dans l’eau pure ?
CuI (s) Cu+ (aq.) + I– (aq.)

situation initiale (≠ équilibre) n/V

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S S S

Ks = [Cu+][I–] = S . S = S2 = 1.00 . 10–12

S = 1.00 . 10–6 mol/L

Exercice 20 HgS (Ks = 10–54) est-il plus ou moins soluble que Bi2S3 (Ks = 10–70) ?

HgS (s) Hg2+ (aq.) + S2– (aq.)

situation initiale (≠ équilibre) n/V

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S S S

Ks = [Hg2+][ S2–] = S . S = S2 = 10–54

S = 10–27 mol/L La solubilité S est très faible, inférieure à un ion par mètre cube !

Bi2S3 (s) 2 Bi3+ (aq.) + 3 S2– (aq.)

situation initiale (≠ équilibre) n/V

situation à l’équilibre (t∞) n/V – S 2S 3S

Ks = [Bi2+][S2–] = (2 S)2 . (3 S)3 = 108 S5 = 10–70

S = 5 10-70 / 108 = 4 ⋅ 10 −15 mol/L

HgS est donc moins soluble que Bi2S3 !

La comparaison directe de deux produits de solubilité n’a de sens que si les sels sont de même type : Ks de MX est
comparable à Ks de M’X’, mais pas à Ks de M’’2X’’, etc.
Dans le présent exercice, il ne faut donc pas directement se baser sur Ks pour répondre, mais bien calculer la solubilité S.

Exercice 21 Expérience : préparez une solution saturée de KCℓO4, partagez-la en trois parts. Dans chaque part, ajoutez
une des solutions ci-dessous. Prévoyez le résultat, puis observez !
a) NaCℓO4 aq. (Ks >> 1)
b) KCℓ aq. (Ks >> 1)
c) NH4NO3 aq. (Ks>>1).
KCℓO4 (s) K+ (aq.) + CℓO4– (aq.)

Solution saturée n/V – S S S

a) Si on ajoute NaCℓO4 L’excès de CℓO4– déplace

l’équilibre vers la gauche

b) Si on ajoute KCℓ L’excès de K+ déplace

l’équilibre vers la gauche

c) Si on ajoute NH4NO3 Le sel ajouté ne contient que des ions différents, donc n’aura aucune influence sur l’équilibre de KCℓO4 dissous.