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3. BALANCES DE MATERIA
3.1.
3.1. PRIN
PRINCI
CIPI
PIO
O DE CON
CONSE
SERV
RVAC
ACIÓ
IÓN
N DE MASA
MASA Y ENE
ENERG
RGÍA.
ÍA.
M + E = Constante = K (3.1)
Para obtener su forma de uso práctico, se considera que el sistema aislado total está
constituido por un sistema abierto, fijo en el espacio, S, que puede recibir masa y energía desde un
sistema A, y es capaz de entregar masa y energía hacia otro sistema B (Figura 3.1).
Luego, M = M A + M S + M B = K 1
y E = E A + E S + E B = K 2 (3.3)
dM A dMS dM B
+ + =0 (3.4)
dθ dθ dθ
dE A dES dE B
+ + =0 (3.5)
dθ dθ dθ
A SISTEMA B
M + E = K
20 Balances de Materia
dMS dM dM
=− A − B (3.6)
dθ dθ dθ
dES dE dE
=− A − B (3.7)
dθ dθ dθ
dMS
= we − ws (3.8)
dθ
dES
= E e − Es (3.9)
dθ
Estas ecuaciones son otra forma de expresar el principio de conservación y reciben el nombre de
Balances de Materia y Balances de Energía, respectivamente.
Dado que en general el sistema total está formado por varios componentes químicos, es
posible
posible además,
además, plantear
plantear las ecuaciones
ecuaciones de balance
balance de materia
materia para cada uno de ellos, por ejempl
ejemploo
para el componente
componente i:
dM
iS = w − w + R i = 1, N (3.10)
dθ ie is i
is es la masa de i en el sistema; wie y wis son los flujos másicos de entrada y salida de i al sistema y R i
es la velocidad de formación o desaparecimiento de i por efecto de una reacción química.
Balances de Materia 21
como ∑ MiS = MS , ∑ w ie = w e , ∑ w is = w s
dMS
= we - ws + ∑ Ri (3.13)
dθ
dMS
y como para la masa total = we -ws
dθ
luego, ∑ R i = 0 (3.14)
lo cual significa que si desaparece algún componente, necesariamente deberá formarse otro
componente ya que la masa total no se crea ni se destruye.
Se concluye entonces que un sistema que tiene N componentes permite plantear igual
número de ecuaciones. Como la suma de ellas genera la ecuación de balance total, se obtienen N+1
ecuaciones, aunque sólo N de ellas son independientes.
La mayoría de los procesos en ingeniería química están constituidos por una secuencia de
etapas. En este caso el ingeniero debe conocer, además de las variables de entrada y salida de toda
la planta, las variables de los flujos internos que conectan las distintas etapas. En cada una de ellas
es posible plantear N ecuaciones de balances de materia por componente. De este modo, si el
proceso está formado por S etapas es posible escribir S sistemas de N ecuaciones independientes.
En total, N·S ecuaciones.
Los flujos másicos pueden calcularse en términos de la velocidad media lineal del fluido que
va por el interior de un conducto, de su densidad ρ y de la sección transversal del conducto A:
w = v ⋅ ρ⋅ A (3.15)
we A ws
22 Balances de Materia
lo cual significa que los flujos de materia y de energía que entran al sistema deben ser iguales a los
de salida. Para los balances de materia por componente, las ecuaciones en el estado estacionario
toman la forma:
∑ wie = ∑ w is - ∑ R i (3.17)
El estado estacionario, en el cual las propiedades del sistema abierto no varían con el
tiempo, se diferencia del estado de equilibrio, en que las propiedades del sistema no varían por
ausencia de transferencia de masa y energía (sistema aislado). En la mayoría de las aplicaciones se
supone estado estacionario porque resulta fácil la resolución de las ecuaciones de balances y
principalmente porque los procesos en ese estado son más económicos y producen materiales de
calidad uniforme. Sin embargo, cuando se trata de productos de alto valor agregado o porque son
inestables, resulta a veces conveniente operar en estado transiente.
2. Sel ci na "b e de cál lo". Para resolver los balances se debe elegir el valor de uno
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Balances de Materia 23
3. Establecer las ecuaciones de balances de materiales entre los datos e incógnitas del proceso,
para la masa total y por componente, planteadas al sistema total y a cada etapa de él
(destilador, secador, filtro, mezclador, reactor, etc.). Además, deben incluirse las relaciones
adicionales del proceso. En la resolución de las ecuaciones se debe tener presente que:
a) Un sistema que tiene N componentes permite plantear N ecuaciones independientes.
Además, si el proceso está formado por S etapas es posible escribir S sistemas de
ecuaciones independientes. Así, el total de relaciones de balances de materiales que
podrían plantearse será como máximo N⋅S.
b) Para saber si el sistema de ecuaciones de balances tiene solución, el mejor indicador es
lo que se llama grados de libertad. Ellos se definen como:
. .
GL = N º variables (flujos ,composiciones , temperatu ) ras
− N ºdatos (flujos ,composiciones , temperaturas )
− N ºecuaciones debalances demateria y energía
− N ºdatos y /o ecuaciones adicionales
Si G.L. es mayor que cero, el problema está indeterminado, y deben buscarse más datos
o relaciones adicionales o darse una base de cálculo hipotética. Si G.L. es menor que
cero, se eligen las ecuaciones a usar y las restantes se descartan ya que posiblemente son
inconsistentes. Si G.L. es igual a cero, el sistema tiene solución y el problema está
especificado correctamente. En cualquier caso, nunca se llega a identidades exactas
debido a pequeños errores en los cálculos. En general, cada etapa debe tener grados
cero o positivo, independientemente de los grados del proceso total.
c) En general, los sistemas de ecuaciones de balances se resuelven en forma simultánea,
pero en los problemas de balances es preferible hacerlo secuencialmente. Además,
conviene seleccionar aquel sistema en el que aparece el menor número de incógnitas por
ecuación. Gran parte de las ecuaciones resultantes son lineales por lo que resulta
ventajoso recurrir a procedimientos numéricos, los cuales pueden ser realizados
manualmente o mediante el computador. Si el sistema es no lineal, es preciso contar
con un método numérico apropiado, pues no siempre es posible usar el método de
despeje.
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24 Balances de Materia
son:
dMS
= ∑ w e -∑ w s
dθ
dMiS
y = ∑ w ie − ∑ w is con ∑ R i = 0
dθ
En estos sistemas, los balances pueden expresarse en unidades másicas o molares, según los datos
disponibles.
En muchas plantas químicas se encuentran dos tipos de configuraciones de flujos que son
interesantes de estudiar.
Consiste en retornar parte de los flujos de salida del proceso y mezclarlo con los de entrada.
Se distinguen tres unidades: un mezclador, el proceso mismo y un separador de flujos, de
composición idéntica o diferente. (Figura 3.4). En cada unidad pueden escribirse balances de
materiales, aparte de la ecuación de balance total. Por eso, sólo 3 de estos 4 sistemas de balances
serán independientes. La recirculación ("feedback") tiene varios propósitos:
a) Recuperar energía. Es el caso de los secadores, en los cuales la recirculación parcial del
aire usado permite además controlar la humedad en el equipo.
b) Aumentar calidad de un producto, como ocurre en las columnas de destilación.
c) Recuperar reactantes sin transformar por separación desde los productos de un reactor.
ALIMENTACI N PRODUCTO
TOTAL BRUTO
SEPARADOR
ALIMENTACI N
FRESCA
M PROCESO S
MEZCLADOR PRODUCTO
NETO
RECICLO
38 Balances de Materia
(absorción).
4. Disolución selectiva del componente de una mezcla líquida o sólida en un solvente líquido
inmiscible con los otros componentes (extracción líquida y lixiviación, respectivamente).
5. Separación de una mezcla gaseosa o líquida por contacto con la superficie de un sólido
(adsorción).
En esta sección estudiaremos en forma simplificada, las propiedades y las leyes que
controlan estos procesos de separación y la forma de usarlas en los problemas de balances de
materia que se presentan en ellos.
Cuando las fases gas y líquida están en equilibrio, se pueden plantear relaciones entre las
composiciones de cada fase. Aunque este tema cae en el campo de la Termodinámica, se verán
algunas de ellas y su uso en problemas de balances de materia.
La ley de Dalton expresa la relación entre la presión parcial que ejerce un componente i de
una mezcla gaseosa en función de su fracción molar y la presión total de la mezcla:
Pi = yi ⋅ P
La ley de Raoult describe la relación entre la presión parcial de i de la fase vapor con la
fracción molar del mismo componente en la fase líquida en equilibrio y la presión de vapor de i
puro:
Pi = x i ⋅ PiS
Esta ley es una aproximación generalmente cuando xi tiende al valor 1, esto es, cuando i es casi
puro. La presión de vapor de i está relacionada con la temperatura por ecuaciones empíricas del
tipo Antoine:
B
ln Pi = A −
T
Balances de Materia 39
cantidad máxima de sólido que puede disolverse en un líquido. Ella depende del par soluto-
solvente y de la temperatura. No hay correlaciones simples para la solubilidad en función de la
temperatura por lo que los datos de solubilidad se expresan a través de los diagramas de
solubilidad.
EJEMPLO 3.5
Se requiere purificar 10.000 ft3/h (medidos a 0°C y 1 at) de aire que contiene 5% en peso de NH 3
y 5% en peso de H2O. Para eliminar el NH3, la mezcla se hace pasar por una columna de
absorción, usando agua como solvente. De este equipo sale una corriente de aire con 3% en peso
de NH3 y 5% en peso de H2O y otra corriente líquida de agua-amoníaco en equilibrio. La presión
de operación es de 1,5 at. Suponer que las corrientes salen el equilibrio, a 20 °C, siendo válida la
ley de Dalton para la fase gas y la ley de Henry para fase líquida, con H = 0,7 at. Calcular:
a) Grados de libertad.
b) Flujo de agua usada como solvente.
c) Composición en peso de la solución líquida.
d) Porcentaje de amoníaco recuperado.
e) Indique como podría mejorarse la eliminación de NH3.
Solución
P 1 ⋅V 1 14,7 psia ⋅10.000 ft 3 h
Suponiendo gas ideal w1 = = = 27,85 lbmol/h
R ⋅ T 1 10,73 psia ⋅ ft 3 lbmol ⋅º R ⋅ 492 º R
Base de Cálculo: w1 = 27,85 lbmol/h
Grados de libertad
40 Balances de Materia
Columna
5 17
% NH 3 en 1 = y1 ( NH 3 ) = = 0,0800
5 17 +5 18 +90 29
5 18
% H 2 O en 1 = y1 ( H 2 O ) = = 0,0756
5 17 +5 18 +90 29
3 17
% NH 3 en 3 = y3 ( NH 3 ) = = 0,0487
3 17 +5 18 + 92 29
5 18
%H 2 O en 3 = y3 ( H 2 O ) = = 0,0766
3 17 + 5 18 + 92 29
BM total: w1 + w 2 = w 3 + w 4
27 ,85 + w2 = w3 + w4 (1)
NH3: w 1 ⋅ y1 ( NH 3 ) = w 3 ⋅ y 3 ( NH 3 ) + w 4 ⋅ x 4 ( NH3 )
Condición de equilibrio: y3 ( NH 3 ) ⋅1,5 = 0,7 ⋅ x4 ( NH 3 ) = 0,0487 ⋅1,5 (4)
De ec. (4) x 4 ( NH 3 ) = 0,1044
Balances de Materia 41
3
w 3 ⋅ R ⋅ T3 26, 8804 lbmol / h⋅ 10, 73 psia ⋅ ft / lbmol°R ⋅ 528 °R 3
V3 = = =6.907 ft
P3 psia
1,5 at⋅ 14,696
at
Para mejorar la recuperación se puede aumentar la presión total y disminuir la temperatura.
Preguntas de Autoevaluación
Balances de Materia 45
3.16. Una planta produce 50 ton/día de un producto sólido que contiene 46,9% en peso de Na3PO4,
1,6% NaOH y 51,5% H2O. En ella, una solución acuosa de carbonato de sodio se trata en un
estanque de neutralización con ácido fosfórico al 85% con 10% en exceso:
Na 2 CO 3 + H 3 PO 4 → Na 2 HPO 4 + CO 2 + H 2O
46 Balances de Materia
3.19. Se requiere separar en una fase vapor y otra líquida, 100 kmol/min de una mezcla
75% molar de benceno y 25% de tolueno a 200°F y 900 mm Hg. Suponiendo válidas las
leyes de Raoult y Dalton, calcular: a) Grados de libertad. b) Composición y flujos de
líquido y vapor. c) Repetir el cálculo si la temperatura es 100°F.
Datos:
S 4.036,5592
lnP B ( mm Hg ) =18,037793 −
T (K)
S 4.278 ,1008
ln PT ( mm Hg ) =17 ,774557 −
T ( K )
3.20. Para eliminar NH3 de una mezcla con aire que contiene 5% molar de NH3, ella se
hace pasar por una columna de absorción. De este equipo sale una corriente gaseosa de
aire-amoníaco y otra corriente líquida de agua-amoníaco en equilibrio. Si la alimentación de
aire-amoníaco es de 10.000 ft3/h (medidos a 0°C y 1 atm) y la presión de operación es de
1,5 atm. Suponer que las corrientes salen el equilibrio, siendo válida la ley de Dalton para la
fase gas y la ley de Raoult para fase líquida con una presión de vapor de 67,963 mm Hg, y
que la concentración de NH3 en la corriente líquida es de 50 g NH3/100 g H2O. Calcular: a)
Grados de libertad. b) % de eliminación de NH3. ¿Cómo podría mejorarse la eliminación? c)
Flujo de agua necesario. d) % molar de NH3 en los flujos de salida.
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Balances de Materia 47
3.23. 2.000 kg/h de solución al 25% en peso de NaNO3 se concentra por evaporación
hasta la saturación a 100°C. La solución se enfría a 20°C y los cristales de NaNO3 se filtran,
quedando 0,1 lb de solución adherida por lb de cristales secos. Cuando los cristales se
secan, el NaNO3 de la solución adherida se deposita sobre los cristales. La solubilidad del
NaNO3 a 100°C es 1,76 kg sal/kg H2O y a 20°C es 0,88 kg sal/kg H2O. Si la solución
filtrada se recircula al evaporador, calcular: a) Grados de libertad. b) kg/h de agua
evaporada para lograr la saturación a 100°C. c) kg/h total de NaNO3 obtenido. d) kg/h de
reciclo.
3.24. 20 kg/min de una mezcla con 10% en peso de acetona y 90% de agua se trata con 60 kg/min
de cloroformo, a 20°C. El agua y el cloroformo son inmiscibles, en cambio la acetona es
soluble en agua y también en cloroformo. Después que se alcanza el equilibrio, la fase acuosa
pobre en acetona y la fase rica en acetona se separan en un decantador. El coeficiente de
distribución para la acetona en cloroformo y agua es:
% peso acetona en fase cloroformo
K = = 2
% peso acetona en fase acuosa
3.25. Una solución acuosa con 20% en peso de KCl y 1% de NaCl se mezcla con una solución de
reciclo que contiene 40% de KCl y 4% de NaCl y se alimenta a un evaporador; 43% del
agua que entra al evaporador se evapora siendo la capacidad máxima de evaporación del
equipo de 100 kg/min. La solución concentrada que sale del evaporador pasa a un
cristalizador donde por enfriamiento se forman cristales de KCl y solución saturada de esta
sal. Los cristales se filtran y la torta obtenida retiene 0,1 kg de solución por kg de cristales.