Université A.

MIRA Bejaia
Faculté de Technologie Département GP
L3 LMD : TP Réacteurs Homogènes 2019/2020

Etude cinétique d’une réaction du second ordre

La saponification d’un ester

1. Objectif du TP
Dans ce TP, on se propose d’étudier la cinétique de la réaction de saponification entre
l’éthanoate d’éthyle et une solution de soude.
L’éthanoate d’éthyle (C4H8O2) est un liquide incolore de formule semi-développée :

L'addition d'une solution de soude à une solution d'acétate d'éthyle CH3COOC2H5 entraîne la
réaction d'hydrolyse :
CH3COOCH2CH3 + Na+ + HO- CH3COO- + Na+ + CH3CH2OH
Ou bien :
C4 H8O2(aq)) + HO–(aq) → CH3COO–(aq) + CH3CH2OH(aq)
Le suivi de la réaction se fera par dosage avec la soude (NaOH).

2. Notions cinétiques
La cinétique chimique est l’étude de la vitesse avec laquelle la réaction chimique a lieu. La
vitesse dépend d’un grand nombre de facteurs tels que la température, la pression, la
composition chimique du système et la présence de catalyseur.
Soit une réaction chimique de type :
A+B→C+D
Où A et B sont les réactifs ; Cet D sont les produits.
Généralement, en phase liquide, la réaction se déroule à volume constant. L’expression de la
vitesse s’écrit alors :
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐶 𝑑𝐶𝐷
𝑟=− =− = = (mol/ℓ. s) (1)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
La vitesse moyenne pour un constituant est donnée par :
∆𝐶
𝑟𝑚𝑜𝑦 = (2)
∆𝑡

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La vitesse s’écrit souvent en fonction des réactifs sous la forme :

𝛽
𝑟 = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵 (3)
Avec α, l’ordre partiel par rapport au réactif A et β l’ordre partiel par rapport au réactif B et
la somme (α+β) constitue l’ordre global de la réaction ; k étant la constante de vitesse.
Considérons la réaction d’ordre 2 :
A+B→C+D
CA0 et CB0 étant les concentrations initiales des réactifs A et B respectivement.

La vitesse de la réaction s’écrit :

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵
𝑟=− 𝑑𝑡
=− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 = 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ) (4)

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
Avec { (5)
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴

XA étant le taux de conversion par rapport au réactif A.

 Cas ou un des réactifs est en excès

Supposant que A est le réactif clé et le réactif B est en excès. On note M l’excès
stœchiométrique tel que :

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝐶𝐵0

𝑟=− =− = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑜𝑛 𝑝𝑜𝑠𝑒 𝑀 = (6)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝐶𝐴0

L’intégration de cette équation entre 0 et « t » pour le temps et entre 0 et XA pour le taux de

conversion nous donne :
1 M−X 1 M−X
ktCA0 = M−1 ln M(1−XA ) ⇒ kt = C ln M(1−XA ) (7)
A A0 (M−1) A

En portant le membre de droite de cette équation en fonction du temps, on obtient une droite
dont la pente nous permettra de calculer la constante de vitesse k.

 Cas d’un mélange équimolaire (CA0 = CB0)

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵
𝑟=− =− = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (8)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Dans ce cas, après intégration on aboutira au résultat suivant :

𝑋𝐴
= 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 (9)
1 − 𝑋𝐴

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3. Manipulation
3.1 Méthode
La cinétique du second ordre sera suivie à température ambiante sur un mélange de
réactifs ayant initialement des concentrations différentes.
L’étude consiste à suivre la concentration des ions OH- restants en fonction du temps par
dosage. Le mélange est effectué à l’instant t0 représentant le temps initial. Des prélèvements,
seront effectués de temps en temps pour un dosage.
Cette méthode consiste à bloquer la réaction, pour chaque prélèvement par excès d’acide
sulfurique H2SO4. Puis on dose l’acide restant par NaOH. Ce qui nous permet de déduire la
concentration des ions OH- restants de la réaction de saponification en fonction du temps.

3.2 Mode opératoire

1. Verser 20 ml de NaOH 0,4 M dans une fiole de 50ml et compléter avec l’éthanol 50°
jusqu’au trait de jauge.
2. dans une autre fiole de 50 ml, verser 20ml d’acétate d’éthyle 0,2M et compléter
l’éthanol 35° jusqu’au trait de jauge.
3. Boucher les deux fioles et mélanger soigneusement par agitation puis laisser reposer
10 minutes.
4. Mélanger le contenu des deux fioles dans un erlenmeyer en versant d’abord la soude.
Déclencher le chronomètre : c’est le temps t0=0.
5. Au bout d’une minute faire un prélèvement de 10ml avec une seringue et le verser
dans un bêcher contenant 20ml de H2SO4 (0,1M).
6. Effectuer le dosage par la soude 0,1M en présence d’un indicateur coloré (2 gouttes de
phénolphtaléine) et noter le volume V de soude versé jusqu’au changement de
couleur.
7. Faire d’autres prélèvements pour les temps indiqués dans le tableau ci dessous et
doser de la même façon.

3.3 Compte rendu

1. Démonter les relations (7) et (9)

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2. Considérons la réaction de saponification étudiée dans le présent travail est de type :

A + B → C + D
à t= 0 CA0 CB0 0 0
àt CA CB CC CD

Où A (l’ester : C4 H8O2) et B (la soude : NaOH) sont les réactifs ; C et D sont les produits
de la réaction.
 Calculer les concentrations initiales CA0 et CB0.
 Déterminer en fonction du volume VNaOH versé, les expressions des concentrations
CA(Cester) et CB(COH-) au temps t.
3. Remplir le tableau suivant : (XA étant le taux de conversion du réactif clé A)

t (min) 1 2 5 10 15 20 30 40
VNaOH (ml)
𝐶𝐵 (mol/L)
𝐶𝐴 (mol/L)
XA

4. Tracer la courbe 𝐶𝐴 = f(t). Commenter brièvement l’allure de la courbe.

5. Calculer la vitesse moyenne de saponification entre 5 et 10 minutes.
6. En utilisant la relation (7), déterminez à partir des résultats expérimentaux la constante de
vitesse k.

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