CAPITULO 5

ALGUNAS PROPIEDADES DE LIQUIDOS Y SOLIDOS

FASES CONDENSADAS
Nos referimos en forma conjunta a sólidos y líquidos como fases condensadas este
nombre hace hincapié en la alta densidad de estas dos fases comparadas con la baja
densidad de los gases. Esta diferencia es la más notable entre gases y solidos o líquidos.
Las moléculas gas están diez veces más separadas entre sí que las del líquido.
Las características de un gas y su diferencia con las del líquido se deben a este gran
espaciamiento del gas comparado con el líquido. Esto se explica por la naturaleza de corto
alcance de las fuerzas intermoleculares las fuerzas de Van der Waals.
La distancia entre las moléculas en líquidos y sólidos son tan pequeños y el efecto de las
fuerzas intermoleculares es proporcionalmente tan grande que las propiedades de las
fases condensadas dependen de las características de las fuerzas que actúan entre las
moléculas.
COEFICIENTES DE EXPANSION TERMINCA Y COMPRESIBILIDAD
Cualquier sustancia particular tiene valores diferentes en el estado líquido y el sólido. El
valor es constante en intervalos limitados de temperatura, es decir si los datos deben
presentarse con precisión en un amplio intervalo de temperatura es necesario implementar
una ecuación con tiempo.
Este comportamiento esta en abierto contraste con el comportamiento de los gases, en los
cuales el volumen es inversamente proporcional a la presión, además los valores para
sólidos y líquidos son sumamente pequeños, del orden de 10E-6 y 10E-5. Si se sometiera
un gas al mismo cambio de presión, el volumen se reduciría a la mitad. Como solo se
producen cambios despreciables en el volumen de un sólido o de un líquido al ser
sometidos a cambios moderados de presión, en una primera aproximación es conveniente
considerarlos como incompresibles.

CALORES DE FUSION, VAPORIZACION Y SUBLIMACION

La absorción o eliminación ce calor sin acompañamiento de una variación de la
temperatura es característica del cambio de estado de agregación de una sustancia. La
cantidad de calor absorbido en el cambio de solido a liquido es el calor de fusión. La
cantidad de calor absorbido en el cambio líquido vapor se llama vaporización. El cambio
directo de solido a gas se denomina sublimación.
La vaporización de un líquido exige que las moléculas venzan las fuerzas intermoleculares.
La energía requerida se mide de forma cuantitativa por medio del calor de vaporización de
igual forma se requiere energía para pasar las moléculas de la estructura ordenada del
cristal a la estructura desordenada, en general a una distancia de separación un poco
mayor de la fase liquida esta energía se mide a través del calor de fusión.
Los líquidos compuestos de moléculas con fuerzas comparativamente intensas que actúan
entre si tienen altos calores de vaporización mientras que aquellos compuestos por
moléculas de interacción débiles tienen bajos calores de vaporización.
PRESION DE VAPOR
La presión de vapor en un recipiente es solo una función de la temperatura del sistema. La
presión desarrollada es la presión de vapor del líquido que es una propiedad característica
de los líquidos y aumenta rápidamente con la temperatura.
La temperatura a la cual la presión de vapor del líquido se hace igual a 1atm es
temperatura de ebullición normal del mismo. Las temperaturas de ebullición y sublimación
dependen de la presión que se ejerce sobre la sustancia.
La distribución general de Boltzmann es factible obtener la relación entre la presión de
vapor y el calor de vaporización, un sistema que contiene líquido y vapor en equilibrio tiene
dos regiones en las cuales la energía potencial de una molécula tiene valores diferentes.
OTRAS PROPIEDADES DE LOS GASES
La viscosidad de un líquido mide la resistencia al flujo por acción de fuerza. Debido a que
las moléculas del líquido están muy unidas entre sí un líquido es mucho más viscoso que
un gas la poca separación y las fueras intermoleculares contribuyen a que el líquido
presente resistencia al flujo.
Como las moléculas de la superficie están ligadas a las moléculas laterales no tienen una
energía tan baja como las que se encuentran en el cuerpo del líquido para desplazarse una
molécula del cuerpo del líquido a la superficie se necesita energía adicional como la
presencia de otra molécula en la superficie aumenta el área.
DIFERENCIAS ESTRUCTURALES ENTRE SOLIDO LÍQUIDO Y GAS
La influencia de las fuerzas intermoleculares y el tamaño molecular finitos son muy bajos y
tienen a desaparecer en el límite de presión cero. Como en un liquido las moléculas están
separadas por una distancia de la misma magnitud que el diámetro molecular, el volumen
ocupado por un líquido es prácticamente el mismo que el ocupado por las moléculas
mismas a estas distancias tan pequeñas.

CAPITULO 6
LEYES DE LA TERMODINAMICA: GENERALIDADES Y LEY CERO
Como un sistema físico puede poseer energía de diversas formas trataremos de varias
clases de energías
1. Energía cinética: energía que posee un cuerpo en virtud de su movimiento
2. Energía potencial: energía que posee un cuerpo en virtud de su posición en un
campo de fuerzas.
3. Energía térmica energía que posee un cuerpo en virtud de su temperatura
4. Energía que posee una sustancia en virtud de su constitución
5. Energía que posee un cuerpo en virtud de su masa, la equivalencia relativa masa
energía
6. Un generador produce energía electica
7. Un motor produce energía mecánica
El propósito de la termodinámica es investigar de fotma lógica las relaciones entre las
diferentes clases de energías y sus manifestaciones diversas las leyes de la
termodinámica rigen la transformación de un tipo de energía a otro.
La primera ley de la termodinámica es el enunciado mas general de esta ley de la
conservación de la energía no se conoce ninguna excepción de esta ley. La ley de la
conservación de la energía es una generalización de la experiencia y no es posible
obtenerla a partir de otros principios.
RESTRICCIONES EN LA CONVERSION DE ENERGIA DE UNA FORMA A OTRA
La primera ley de la termodinámica no presenta restricciones alguna respecto a la
conversión de energía de una forma a otra solo exige que la cantidad total de energía sea
la misma antes y después de la conversión
La energía puede clasificarse también de acuerdo con su capacidad para aumentar la
energía potencial de una masa elevándola contra la fuerza de gravedad solo algunas
clases de energía pueden convertirse completamente en la elevación de una masa contra
la gravedad. La energía térmica de un calentador o la energía química de un compuesto
pueden utilizarse solo en parte para elevar la masa las limitaciones en la conversión de
energía de una forma en otra nos conducen a la segunda ley de termodinámica.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
La primera ley no establece que cantidad de energía es potencial o que cantidad es
cinética exige tan solo que la suma permanezca constante.
La segunda ley de la termodinámica trata de la dirección de los procesos naturales en
combinación de la primera ley permite predecir la dirección natural de cualquier proceso y
como resultado pronosticar la situación de equilibrio. Si la termodinámica puede predecir
resultados es evidente que su importancia es enorme.
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA
La ley de equilibrio térmico ley cero de la termodinámica es otro principio importante la
importancia de esta ley para el concepto de temperatura no se comprendió hasta que otros
aspectos de la termodinámica alcanzaron un estado bastante avanzado
La ley cero por tanto nos da la definición operacional de la temperatura que no depende de
la sensación fisiológica de caliente o frio esta definición está de acuerdo con la fisiológica
ya que dos cuerpos en equilibrio térmico se perciben igual en lo que al calor se refiere. La
ley cero se basa en la experiencia de que sistemas en contacto térmico no está en
completo equilibrio entre si mientras no tenga el mismo grado de calor es decir la misma
temperatura.
TERMOMETRIA
La ley cero sugiere un método para medir la temperatura de cualquier sistema al
termómetro la propiedad de termométrica puede no tener máximos mínimos ni valores
estacionarios en el intervalo de temperatura.
Puede hacerse una objeción a este procedimiento sobre la base de que parece exigirse
que la propiedad termométrica sea una función lineal de la temperatura. Esta objeción no
tiene funcionamiento pues no podemos determinar si una propiedad es o no lineal con la
temperatura mientras no escojamos algún método para medir.
Podemos intentar resolver la situación limitándonos a una clase de sustancia que posean
algunas propiedades cuya variación sea la misma con la temperatura la variación relativa
de la presión a volumen constante corresponde a un variación dada de temperatura tiene
casi el mismo valor para todos los gases, la conducta de los gases puede generalizarse en
el límite de presión cero a la ley de gas ideal.
La escala termodinámica de temperatura
La segunda ley de la termodinámica permite establecer una escala de temperaturas
independientes de las propiedades de una sustancia real o hipotética es la escala de
temperatura absoluta o termodinámica llamada escala kelvin quien demostró por primera
vez la posibilidad de establecer.
El punto de fusión en la escala Kelvin se determinó en un principio utilizando un
termómetro de gas de volumen constante para medir la presión y asignando 100 grados
entre el punto de fusión y el punto de ebullición.
Definición actual de la escala de temperatura
La definición actual de la escala de temperatura está basada en un punto fijo el punto triple
del agua la temperatura absoluta de este punto se define con un valor arbitrario. La
definición fija el tamaño del Kelvin el grado de la escala termodinámica el tamaño del grado
Celsius se define como igual a un grado Kelvin.
CAPITULO 7
ENERGIA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA,
TERMOQUIMICA
TRABAJO Y CALOR
Los conceptos de trabajo y calor son de importancia fundamental en termodinámica y sus
definiciones deben comprenderse en su totalidad, pues el uso del término trabajo en
termodinámica es mucho mas restringido que en física general. Aspectos de trabajo:
 El trabajo solo aparece en la frontera de un sistema
 El trabajo solo aparece durante un cambio de estado
 El trabajo se manifiesta por su efecto en el entorno
 La cantidad de trabajo es igual a mgh donde m es la masa elevada, g es la
aceleración y h la altura que se eleva un cuerpo
Aspectos del calor:
 El calor solo aparece en la frontera del sistema
 El calor solo aparece durante un cambio de estado
 El calor se manifiesta por su efecto en el entorno
 La cantidad de calor es igual al numero de gramos de agua del entorno que
aumentan su temperatura en un grado partiendo de una temperatura especifica bajo
una presion especifica
Estas definiciones de calor y trabajo es de gran importancia que el juicio acerca de si se
produce o no flujo de calor o de trabajo en la transformación este basado en los efectos
producidos en el entorno, no en lo que ocurre dentro del sistema.
TRABAJO DE EXPANSION
Si un sistema altera su volumen contra la acción de una presion, se produce un efecto de
trabajo en el entorno, este trabajo de expansión se presenta en la mayoría de las
situaciones prácticas.
Expansión en 2 etapas. – la cantidad de trabajo producido en el trabajo de expansión en
dos etapas sentada por el área sobrada, para el caso especial, es una composición que
muestra como el cambio para un estado produce la expansión en dos etapas produce mas
trabajo que la expansión en una sola etapa, si se hubiera medido el calor se habría
encontrado también que con cada trayectoria están asociadas diferentes cantidades de
calor.
Expansión en varias etapas. - el trabajo producido en una expansión en varias etapas es
la suma de las pequeñas cantidades de trabajo producidas en cada etapa, si la presión
permanece constante, entonces la pequeña cantidad de trabajo se da por un diferencial
TRABAJO DE COMPRESION
El trabajo destruido en una compresión se calcula empleando la misma ecuación que se
utiliza para calcular el trabajo producido en una expansión, el volumen final es menor al
volumen inicial de manera que en cada etapa será negativo, en consecuencia el trabajo
total destruido es negativo, el signo aparece automáticamente en el proceso de integración
si el volumen correspondiente al estado final es el límite superior y el del estado inicial, el
sistema es el mismo que consideramos antes, un gas mantenido a temperatura constante
T
TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Suponiendo un experimento en el cual un cambio de estado mediante una secuencia
especifica de estados intermedios y luego regresa a su estado original mediante la
realización de las mismas etapas en orden inverso, si el entorno también ha regresado a
su estado original, la transformación en las dos direcciones es reversible. El proceso
correspondiente es un proceso reversible, si el entorno no ha regresado a su estado
original después del ciclo, la transformación y el proceso son irreversibles
PROPIEDADES DE LA ENERGIA
La energía es una propiedad de estado extensivo del sistema en las mismas condiciones
de Temperatura y Densidad, diez moles de la sustancia que compone el sistema tienen
diez veces más energía que un mol, la energía por mol es una propiedad de estado
intensiva del sistema, la energía se conserva en todas las transformaciones, una máquina
de primera clase de movimiento perpetuo es una máquina que al funcionar crea energía
mediante alguna transformación de un sistema, la primera ley de la termodinámica
establece que es imposible construir tal máquina. Para determinar el cambio de estado, el
cambio energético del sistema depende solo de los estados inicial y final del sistema y no
de la trayectoria que une estos estados tanto Q como W dependen de la trayectoria, pero
su diferencia es independiente de la trayectoria, esto es equivalente a la afirmación de que
el diferencial del trabajo y calor son inexactas mientras que diferencial del universo es
exacto.
CAMBIOS DE ESTADO A VOLUMEN CONSTANTE
Si el volumen de un sistema es constante en un cambio de estado entonces expresa
variación de la energía en una transformación a volumen constante en términos de
cantidades medibles, esto es una propiedad extensiva del estado, la capacidad calorífica
también lo es, la capacidad calorífica por mol es una propiedad intensiva es la cantidad
que se encuentra en las tablas de datos. Si un sólido o un líquido este contenido en un
recipiente de volumen fijo y la temperatura aumentan en una pequeña cantidad, la presión
se eleva a un valor muy alto debido a la muy pequeña compresibilidad.
CAMBIOS DE ESTADO A PRESION CONSTANTE
La mayoría de cambios de estado se efectúan con una presión y atmosfera constante que
es igual a la presión del sistema. El cambio de estado a presión constante puede percibirse
mejor confinando el sistema en un cilindro cerrado mediante un pistón sometido a un peso
que flota libremente, en vez de mantenerlo en una determinada posición por medio de un
juego de topes. Como el pistón flota libremente, su posición de equilibrio está determinada
por la igualdad entre la presión de oposición desarrollada por la masa M y la presión del
sistema. Con la independencia de lo que le hagamos al sistema el pistón se moverá hasta
que se cumpla la condición de la presión del sistema que puede ajustarse a cualquier valor
constante con la que cumpla la masa de columna apropiado de la masa M en condiciones
normales de un laboratorio
DETERMINACION DE LOS CALORES DE FORMACION
La medición del calor de combustión se usa para determinar los calores de formación de
todos los compuestos orgánicos que contienen solo carbono, hidrogeno y oxígeno. Estos
compuestos arden completamente en el calorímetro formando dióxido de carbono y agua,
el método de la combustión igual se usa para compuestos orgánicos que contienen azufre
y nitrógeno.
CAMBIOS ADIABATICOS DE ESTADO
Si no hay flujo de calor durante un cambio de estado, este cambio se considera adiabático
por experimentación se sabe que se aproxima a esta condición adiabática cubriendo el
sistema con un material aislante o mediante un recipiente vacío. Para un cambio adiabático
de estado se produce la formulación de la primera ley de termodinámica. Esta establece
que dos estados cualesquiera de un gas ideal que puedan unirse mediante un proceso
adiabático reversible satisfacen la condición que presión por volumen es constante