GASOLINA E INDICE DE OCTANO

La gasolina es una mezcla de hidrocarburos obtenida de la destilación

fraccionada del petróleo, utilizada principalmente como combustible en diversos
tipos de motores
El Número de octano (índice de octano), a veces denominado octanaje, es
una escala que mide la capacidad antidetonante del carburante (como
la gasolina) cuando se comprime dentro del cilindro de un motor.
Es una propiedad esencial en los carburantes utilizados en los motores de
encendido por desarrollo de arco voltaico entre los electrodos de las bujías y
que siguen un ciclo termodinámico en el que su comportamiento se asemeja al
descrito por el Ciclo Otto.
Una gasolina de 97 octanos se comporta, en cuanto a su capacidad
antidetonante, como una mezcla que contiene el 97% de isooctano y el 3% de
heptano

Combustión de la gasolina

Cuando se quema la gasolina en el interior del cilindro del motor del automóvil,
la explosión debe ser tal que empuje al pistón de forma suave y continua. Si la
combustión es demasiado rápida se produce una detonación que hace que el
pistón reciba un golpe brusco y se reduzca la eficiencia del motor. Las
gasolinas que tienen un alto índice de octano producen una combustión más
suave y efectiva.

El índice de octano de una gasolina se obtiene por comparación del poder

detonante de la misma con el de una mezcla de los hidrocarburos isooctano y
heptano. Al isooctano (con 8 carbonos) se le asigna un poder antidetonante de
100 y al heptano (con 7 carbonos) de 0.

Una gasolina de 97 octanos se comporta, en cuanto a su capacidad

antidetonante, como una mezcla que contiene el 97% de isooctano y el 3% de
heptano. En el caso de los gasóleos se utiliza otra escala: el índice de cetano.

Procesos que mejoran la calidad de la gasolina

Son varias las tecnologías que se han desarrollado en todo el mundo para
mejorar el octanaje de los diversos combustibles, aunque destacan las
siguientes: evitar los aditivos en la gasolina a través de nuevas técnicas
de reformado catalítico, de isomerización y de refinación, entre otros procesos,
lo cual reduce considerablemente o bien elimina la necesidad de usar tetraetilo
de plomo; la creación de aditivos ecológicos, como ser el Metil-Ter-Butil-Eter
(MTBE) y el Etil-Teer-Butil-Eter (ETBE), que sustituyen el altamente
contaminante tetraetilo de plomo, aumentan el octanaje y le dan al combustible
una mayor oxigenación, mejorando la combustión y el rendimiento del motor.
¿Cómo se explica el poder antidetonante de la gasolina?
La combustión de gasolina en un motor de combustión interna por ignición, requiere de
condiciones de temperatura y presión severas que conducen a la formación de
radicales libres; si los radicales libres producidos son muy reactivos, entonces mayor
será la posibilidad de desarrollar reacciones en cadena no controladas, dentro del
cilindro y el embolo, generando la explosión del combustible en la etapa de pre-
ignición, es decir cuando el embolo no haya logrado el recorrido total dentro del
cilindro. Esta situación no ocurre cuando los radicales libres que se forman son de
cadena ramificada, y se debe a que el electrón desapareado se estabiliza por la
presencia de átomos de carbono secundarios y terciarios, dando origen a la
hiperconjugación, lo cual no ocurre en los radicales de cada lineal. (Ver, ecuaciones
química de formación y fisión homolítica del 2,2,4- triemetilpentano)

http://www.quimicaorganica.net/isomeros-conformacionales-alcanos.html

ESTABILIDAD DE LOS RADICALES LIBRES

Energía necesaria para romper enlaces

Al romper de forma homolítica el enlace C-H de
un alcano se producen radicales alquilo y átomos
de hidrógeno libres. La energía necesaria para
que ocurra esta rotura se denomina energía de
disocíación y es tanto menor cuanto más estable
sea el radical formado.
Como puede verse en las siguientes reacciones,
la energía necesaria para romper un enlace C-H
primario es muy superior a la requerida para
romper el enlace C-H terciario.
Estabilidad de radicales
Se observa que los radicales terciarios son más estables que los secundarios y
estos a su vez más estables que los primarios.

Hiperconjugación
El fenómeno que estabiliza los radicales se conoce como hiperconjugación y
consiste en la interacción entre el enlace C-H del grupo metilo y el orbital p que
tiene el electrón desapareado. Esta interacción permite que el par de
electrones del orbital sigma enlazante se deslocalice en el orbital p
parcialmente ocupado estabilizándolo.

Escala de número de octano (RON = researchoctane number)

Número Número de
Constituyente Constituyente
octano octano
n-heptano 0 2,4-dimetilpent-1-eno 142
2,2,4-trimetilpentano 100 4,4-dimetilpent-1-eno 144
Benceno 108 2,3-dimetilpent-1-eno 165
Metilbenceno 124