Primera Ley de la

Termodinámica
Prof. Claudia Berzoy Llerena
 Términos Termodinámicos

• Sistema:
cualquier porción del universo de interés.

Universo

Frontera
 El sistema puede ser:

Abierto

masa

NO

Cerrado
energía
Sí
• Aislado

masa

energía
 Términos termodinámicos

• Estado
m = 1 g de H2O
P = 1 atm
T = 25°C
V = 1 cm3

• Cambio de Estado: Funciones de estado

isotérmico
Edo. Inicial isobárico Edo. Final
P1,T1,V1 P2,V2,T2
isocórico
Adiabático
• Trayectoria Reversible
 Trabajo

• Trabajo Mecánico

dW = - F dz
zf
F y z misma dirección (+)

Sistema F y z ≠ dirección (-)

zi

F
Fuerza que se W (+) trabajo hecho por el sistema
opone al
movimiento
W (-) trabajo hecho sobre el sistema
 Trabajo P-V
W=-Mgh

Si A: área del pistón

Pext = Mg/A

W = - Pext A h
El signo de W está
determinado por ΔV
A h = V2 – V1 = ΔV
Expansión (+) W (-)
Compresión (-) W (+)
W = - Pext ΔV
 Convenio de signos

W hecho sobre el sistema = - W’ realizado por el

sistema

Por el sistema W’ = Pext ΔV

Sobre el sistema W = -Pext ΔV
 Diagrama P-V

Área = Pext . ΔV

Vf

W '   Pext dV  Pext (Vf  Vi )  Pext V

Vi
 Trabajo reversible
• El proceso es reversible si en cada etapa está
infinitesimalmente próximo al equilibrio.
• Se cumple que:
• P ext = Pint + dP
• dW = -Pext.dV = -Pint.dV
• Se desprecia el término dPdV por ser
doblemente infinitesimal.
• W = -ʃ Pint . dV
• Pint no es una constante.
Expansión reversible isotérmica de
un gas ideal
• Si se trata de un gas ideal, P = nRT/V
Vf Vf
nRT dV Vf
W   dV   nRT    nRT ln
Vi
V Vi
V Vi
 Trabajo P-V
• Matemáticamente, el trabajo es una
diferencial inexacta, depende de la
trayectoria, por tanto no es una función de
estado, sino una función de trayectoria.
 Calor
• El calor es la transferencia de energía
entre diferentes cuerpos o diferentes
zonas de un mismo cuerpo que se
encuentran a distintas temperaturas.
 Calor
Se cumple que
m2c2(T2-Tf) = m1c1(Tf-T1)
c1,c2…calor específico
Se define Q,
dQ ≡ mCpdT a P ctte
Las capacidades caloríficas son f(T,P)

Q = m ʃ Cp(T)dT a P ctte
 Además…
• El calor sólo aparece en la frontera del
sistema
• El calor sólo aparece durante el cambio de
estado.
• El calor se manifiesta por un efecto sobre
el entorno
• El calor no es una función de estado, sino
de trayectoria
 Energía Interna
• Los cuerpos no tienen calor, sino energía
interna.

• Desde un punto de vista microscópico, la

energía interna de un sistema
corresponde a la energía total del sistema
contenida en los átomos de éste.
Primera Ley de la Termodinámica

Q = calor transferido al sistema

W = trabajo hecho sobre el sistema
 Convenio de signos
• Se fijan desde el punto de vista del
sistema
• Q (+) el medio ambiente cede calor al
sistema
(-) el sistema cede calor al medio
• W (+) el medio ambiente realiza trabajo
sobre el sistema
(-) el sistema realiza trabajo
 U es una función de estado
(depende sólo de sus estados inicial y final),
ΔU = U2-U1

la energía interna es cero para un proceso

cíclico.

 dU  0
Se mide en Joules (J)
Procesos a Volumen Constante

T2
U  n  CV dT
T1

Cv sale de la integral por considerarla constante en el

rango de temperaturas
 Procesos a Presión constante
• Los cambios térmicos a presión constante se expresan
más adecuadamente mediante una nueva función de
estado, la Entalpía:
H  U  PV
• El cambio de entalpía es el calor transferido a presión
constante o calor de reacción.
ΔH = H2-H1= Qp
= U2 + P2V2 –(U1 + P1V1)
= U2-U1+ (P2V2-P1V1)
= ΔU + (P2V2-P1V1)
Si la presión es constante durante el proceso,
ΔH = = ΔU + P(V2-V1)
 Entalpía
T2
H  nCp  dT
T1

Si Cp es constante en el intervalo de temperaturas

Cambios Adiabáticos de Estado
dQ = 0
dU = dW
Para un gas ideal
dU = CvdT
nCvdT = -Pext dV
Si el proceso es reversible
Pext = Pint
nCvdT = -PdV
nCvdT = -nRTdV/V
• Dividiendo por T
dT dV
Cv  R
T V
T2 V2
dT dV
T Cv T   RV V
1 1

T2 V2
Cv ln   R ln
T1 V1

R Cp
Como Cp – Cv = R  1   1
Cv Cv
 T2 V2
ln  (  1) ln
T1 V1
 1
T2  V1 
  
T1  V2 
 1
 T1   P2 
    
 T 2   P1 

P1  V2 
  
P2  V1 