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CIANURADAS
Desde su introducción en 1890, la cianuración ha sido el principal proceso usado para la
producción de la mayor parte de oro y de una proporción significativa de plata. El proceso
ha sido usado para tratar minerales concentrados y calcinas en escala comercial en el
mundo. Mientras la mayoría de las plantas de oro usan tanques agitados para la lixiviación
con cianuro, la lixiviación en pila ha encontrado un incremento en número de aplicaciones,
particularmente en el tratamiento de minerales de bajo grado conteniendo 0.1 onz. / t de
oro o menos. La química del proceso de cianuración está basada en el hecho, que bajo
condiciones oxidantes, el oro y la plata pueden ser complejas y disueltas de cianuro
alcalino.
A partir del licor de lixiviación, el oro y la plata son recuperados usando uno o más de los
siguientes cuadro procesos:
La química de la precipitación con zinc depende de principalmente del hecho de que el oro
y la plata son mas nobles que el zinc y esta peculariedad permite que esto metales precioso
que se encuentran asociados con NaCN, se reduzcan a su estado metálico.
Para este proceso Nicol propone la siguiente reacción :
Au(CN)2+Zn+H2O+CN
Zn(CN)24+OH+Au+1/2H2
O2 + 4 H+ + 4 e- ó 2 H2O y
2 H2O + 2e- ó H2 + 2 OH-
Estás reacciones son importantes porque consumen cinc y el oxígeno hasta sería capaz de
redisolver al oro. En la práctica, el proceso Merryll-Crowe consta de una columna de vacío,
donde se deoxigena a la solución antes de la precipitación con zinc. Sin embargo, el
consumo de Zn es de 5 a 30 veces mayor al consumo estequiométrico.
Cinética de la reacción
Las etapas de la reacción son :
(1) Transporte de masa de Au(CN)2- y CN- hacía la superficie de zinc
(2) Adsorción de Au(CN)2- sobre la superficie del Zn, con eventual formación de una
especie intermedia, AuCN.
(3) Transferencia de electrones y simultáneamente disociación de las especies de
cianuro/oro y formación del complejo de cianuro/zinc.
(4) Desorción de las especies de cianuro/zinc.
(5) Difusión del Zn(CN)42- hacía el seno de la solución
Forma general de las curvas de polarización para la precipitación de oro con zinc. Note que
la curva catódica está compuesta por tres segmentos correspondientes a tres reacciones
distintas.
DESVENTAJAS
El principio de la recuperación del oro por el carbón activado radica en la propiedad que
tienen las materias carbonaceas activadas de absorber el oro contenido en las soluciones de
cianuro esta propiedad es muy conocida particularmente por los efectos nefastos que
presenta en la cianuración de los minerales que contienen carbón.
Sin embargo su empleo y su desarrollo efectivo son muy recientes y se debe en gran parte
al enfoque de un proceso eficaz de elusión del oro desde el carbón (ZADRA) permitiendo
así su reciclaje en la instalación en vez de quemarlo.
Una de las ventajas decisivas del carbón activa do es que puede tratar no solamente las
soluciones auríferas , sino también directamente la pulpa de los minerales después atacados
con cianuro .Tal es el proceso de carbón en pulpa descrito por laxen. A la salida de la
cianuración la pulpa del mineral finamente molida es coloca da en una serie de rectore tipo
Pachuca o mas comúnmente con agitación mecánica . el carbón activado es adicionado
esta pulpa en cada escalón y es retenido en el reactor por un sistemas de cribas. El carbón
es agregado periódicamente en el sistema a contra corriente de la pulpa un cribado final
permite separar la pulpa del mineral estéril y el carbón cargado.
Este proceso de carbón en pulpa evita la separación liquido /sólido al final al final de la
cianuración y esta particularmente adaptado al caso de los minerales difícilmente filtrables
o decantables .
Al final de la absorción el carbón es recuperado y tratado por elusión existiendo varios
procesos para este fin .
-ZADRA que utiliza una solución de1% de sosa 0.1% de cianuro de sodio ala temperatura
de ebullición a presión atmosférica o baja presión .una mejora notable de este proceso es
introducir aproximadamente un 10% de etanol en una solución de 2% de sosa que acelera la
cinética de elusión del oro de otro proceso seria .
-utiliza agua pura después de un remojo del carbón cargado en una solución de 5% de
cianuro de sodio y 1% de sosa.
Es de resaltar que el procedimiento del carbón activa do en pulpa esta particularmente bien
adaptado a condiciones son que la separación solido/liquido son muy difíciles para casos
donde es evidente la presencia de cobre en la solución madre o cuando el mineral tiene un
débil contenido.
Los costos operativos y de bloque son generalmente menos elevados para el carbón en
pulpa que para la precipitación con zinc.
Otra utilización de la técnica de carbón en la pulpa se hace especialmente en los minerales
que contienen materias carbonaceas .
Propiedades del carbón activado
El carbón activado, se fabrica calentando materiales orgánicos (carbón, madera, cáscaras de
coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000 °C en una atmósfera controlada, de vapor de
agua, dioxido de carbono y/o oxígeno.
De estructura grafítica, tiene una superficie específica extremadamente grande (> 1000
m2/g) debido a una estructura íntimamente porosa.
Los poros pueden ser clasificados según su tamaño característico :
Macroporos x > 100-200 nm
Mesoporos 1.6 < x < 100-200 nm
Microporos x < 1.6 nm
Las propiedades más importantes del carbón activado son : la capacidad de adsorción, la
velocidad de adsorción, la dureza y resistencia a la abrasión, la características de
reactivación y el tamaño.
Por su gran superficie específica y sus características químicas, el carbón activado es capaz
de adsorber al oro presente en solución, según mecanismos diversos, pero en los cuales
predominaría la adsorción en asociación con un catión metálico tal como el Ca2+:
Mn+ + n Au(CN)2- ó Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido)
FENOMENO DE ADSORCION:
Se define como la adhesión de sustancias disueltas en la superficie de sólidos, con los
cuales se hallan en contacto. La adsorción puede deberse a causas físicas (fuerzas
coulómbicas, hidrofobicidad, etc.). También puede ocurrir adsorción química, la que se
manifiesta a través de una interacción química con las moléculas de la superficie del sólido.
Otras aplicaciones del carbón activado en metalurgia extractiva :
Adsorción de reactivos de flotación
Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solución (reductor). Por ejemplo
para no degradar el HS- y S2- en flotación
Catalizador, por ejemplo de la reducción del Fe+3 con SO2.
Eliminación de contaminantes orgánicos en soluciones de SX, aguas, etc.
Adsorción de iones metálicos : complejos Au(CN)2- y Ag(CN)22-, U, metales
pesados en aguas, ...
Capacidad de adsorción del carbón activado
Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorción del carbón
activado ( número yodo, ...), lo más apropiado es el que determina un valor (K) de manera
empírica para la evaluación de carbones activados para adsorción de oro. Este valor se
obtiene poniendo en contacto distintas cantidades de carbón activado con una solución
estándar de cianuro de oro con tampón de boro durante un cierto tiempo. Los resultados se
gráfican como isoterma de Freundlich y el valor de K es interpolado como el contenido de
oro del carbón en equilibrio con una solución residual de concentración de 1 mg / l oro.
log Ct = m . t + log C0
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2- > Cu(CN)32- > ZN(CN)42- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-
Factores afectando la adsorción
Factores físicos
Variable Efecto
Factores químicos
Variable Efecto
Concentración de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso
otros metales disminuye la cinética y la capacidad de carga para el oro
El método de Elución Atmosférica Zadra fue el primer proceso comercial para elección de
oro. El proceso fue desarrollado por J. B. Zadra a inicios de 1950.
Consiste en circular una solución de 1 % de hidróxido de sodio y 0.1 % de cianuro de sodio
a través de una cama de carbón cargado, a un flujo aproximado de 2 BV/h (Volúmenes del
lecho por hora, BV/h = caudal / volumen ocupado por el carbón). El oro previamente
adsorbido es extraído del carbón por inversión de la cinética de adsorción. Finalmente el
oro se recupera de la solución de desorción por electrodeposición. La solución barren se
vuelve a usar recirculándola a la cama de carbón. El tiempo total de operación para este
proceso está entre 48 y 72 horas. Típicamente el contenido de oro del carbón es reducido de
150 oz Au/t de carbón a menos de 3 oz Au/t de carbón. Este proceso se caracteriza por su
simplicidad de diseño y fácil operación. La principal desventaja está en su baja velocidad
de Elución. Es mucho más lento que otras alternativas, y requiere inventarios y equipos más
grandes que otros procesos más rápidos.
El procedimiento de Elución Anglo American (AARL) se usó por primera vez en 1980 en
Sudáfrica, y se volvió práctica estándar en Sudáfrica y Australia. Generalmente empieza
con un lavado ácido seguido de un lavado con agua para remover el ácido residual.
Entonces el carbón es remojado cerca de 30 minutos en una solución que contiene
alrededor de 3 % NaCN y 1 % NaOH. Luego se bombea agua fresca (aproximadamente 6
BV) a 110 ºC y a 2 BV/h a través de la columna de desorción presurizada para producir el
pregnant. El oro se recupera de esta solución mediante eletrodeposición. Su principal
ventaja es que se trata de un método batch que usa un promedio de 8 horas. Esto permite el
diseño de múltiples ciclos de desorción cada día reduciendo el tamaño de lo equipos, o
incrementa la producción por adición de guardias de trabajo por día.
La Elución con Alcohol requiere normalmente entre 12 y 24 horas para que el carbón
llegue a tener menos de 3 oz Au/t de carbón. Esto se alcanza con flujos de 2 BV/h operando
en serie con celdas electrolíticas. Los alcoholes más utilizados son el etanol y el metanol,
agregados hasta en 20 % a la solución Zadra. La principal desventaja que presenta es su
proclividad a generar incendios, principalmente en la electrodeposición. Esto se puede
evitar utilizando Glicoles, pero tienen las desventajas de reducir la velocidad de desorción y
de su alto costo. Una solución de elución típica con glicol contiene entre 20 y 25 % de
etilén o polipropilen glicol y 2 % de NaOH. Suele agregársele NaCN aunque
frecuentemente es innecesario.
El Método Micrón, llamado así comercialmente porque fue desarrollado en Micron
Research, Australia, incluye el pre tratamiento del carbón cargado con una solución de
cianuro cáustico (1-2 % NaOH y 5-10 % NaCN) a temperatura ambiente, seguido de la
elución con una mezcla de alcohol (0.5 BV). Luego se aplica calor en la base del reactor de
desorción. Los vapores de alcohol pasan a través de la cama de carbón y son condensados
en el condensador ubicado en la parte superior. El vapor condensado es bombeado sobre la
cama de carbón en forma de spray, lavando los valores de oro de las partículas de carbón
dentro de la sección baja del caldero. Cuando se completa la desorción, se detiene el spray
de alcohol y se hierve el pregnant a la temperatura de ebullición del agua. El pregnant es
entonces drenado desde el reactor de desorción. Este método tiene la ventaja de imprimir
una mayor velocidad de elución, confinando el alcohol a una unidad de desorción cerrada.
El riesgo de incendio es reducido sustancialmente, ya que el pregnant del que se recupera el
oro no tiene alcohol. Todo el ciclo de desorción toma cerca de 8 horas.
Variable Efecto
Fuerza iónica Debe ser la más baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro
con agua desionizada pura.
Aspectos de Ingeniería
Las etapas comunes del ciclo del carbón en la mayoría de las plantas son :
Adsorción del complejo de cianuro y oro sobre el carbón activado
Lavado con agua para sacar la solución de impregnación
Desorpción (elución), generalmente con soluciones 0.2 % NaCN y 1 % NaOH a 90
°C
Lavado con ácido para sacar precipitados de CaCO3
Lavado con agua
Secado, calentamiento a 700 °C durante 30 min en ausencia de aire y templado
Reciclaje a la etapa de adsorción
Carbón en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los pelets de
carbón son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorción se completó, el carbón,
más grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.
Carbón en lixiviación (CIL) : Cuando el mineral contiene materia orgánica sobre la cual
podría adsorberse el oro, con las consiguientes perdidas que eso representa. El carbón se
agrega directamente a la etapa de cianuración, de tal manera que pueda adsorber el
Au(CN)2- en cuando se forme.
La adsorción y la elución son procesos lentos. Típicamente, es necesario 24 h para adsorber
el oro de una solución con una concentración inicial de 10 ppm Au u 50 h para la elución.
Una tonelada de carbón adsorbe alrededor de 10 kg de oro. Aproximadamente 4 litro de
solución son suficientes para la elución de 1 kg de carbón.
VENTAJAS
- No requiere pretratamiento de la solución rica
- El proceso manipula menas carbonaceas
- Las recuperaciones son altas independientes de la concentración del metal precioso
DESVENTAJAS
-Los altos contenidos de plata resultan en altos inventarios de carbón
-El carbón susceptible a sales de calcio y magnesio
-La regeneración y reextracion es un labor cara y extensa-
-El costo del capital es mayor que precipitación con zinc
Electrodepositación de oro
Semi – reacción catódica
Reducción catódica del oro
Au(CN)2- + e- ó Au + 2 CN-
Reducción de otros metales : Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....
Reducción de agua y oxígeno
O2 + 4 H+ + 4 e- ó 2 H2O y
2 H2O + 2e- ó H2 + 2 OH-
La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la producción de oro,
porque el volumen de producción es bajo.
Semi-reacción anódica
La reacción principal es :
H2O ó O2 + 4 H+ + 4 e-
También una pequeña parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reacción es lenta :
CN- + 2OH- ó CNO- + H2O + 2 e- E° = -0.97 V
Cinética de la reacción
La electrodepositación de oro es controlada electroquímicamente hasta un potencial del
orden de –0.85 a –1.0 V, dependiendo de las propiedades de la solución (Butler Volmer). A
potencial más negativo, la velocidad de depositación es controlada por la difusión de
Au(CN)2- hacia el cátodo.
Generalmente, la celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un voltaje dónde la
etapa limitante es la difusión de Au(CN)2-, pero no demasiado bajo para minimizar las
reacciones parásitas como la producción de H2.
Configuración de las celdas de EW
Generalmente, los ánodos son placas de acero inoxidable perforadas, mientras que los
cátodos son de birutilla de fierro, para maximizar la superficie catódica, ya que la etapa
controlante es la difusión de cianuro de oro.
La recuperación de oro varia entre 60 y 99 % según el tiempo del ciclo de
electrodepositación.
Procesos industriales de la cianuración
Mineral
MOLIENDA CHANCADO
FINA GRUESO
LIXIVIACION LIXIVIACION
POR EN
AGITACION PILAS
Solución
ADSORCION CEMENTACION
CARBON CON
ACTIVADO ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de doré