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Bd. 77. N r .

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1973 Buchbesprechungen 469

ions after their formation in the ionisation chamber. A procedure is demonstrated which even in this case enables us to determine
enthalpies of vaporisation for monomeric and trimeric silver chloride molecules. The following results are obtained
A&,, = 186$-2kJmol-'(840K -920K),
AH& = 176 3kJmol-'(840K - 920K).
From these data we get for the trimerisation in the gas phase
A H , = -382*6kJmol-'
Finally it was possible to derive from the experiments values for the enthalpies of vaporisation and sublimation at lower tem-
peratures. These led to a value for the enthalpy of dissociation of AgCl (gas) into the elements: D = 305 kJ mol-' (298°K).
in good accordance with a value given in Part 1 of this series.

Buchbesprechungen
P. D i e h l . E. F l u c k und R. K o s f e l d . Editors: N M R , Basic Prin- Moglichkeiten der NMR-Studien von Oberflachenschichten an
ciples und Progress. Grundlagen und Forfschritte. Vol. 7, Springer einigen Beispielen, wie am System Benzol-Silikagel, oder a m System
Verlag. Berlin-Heidelberg, New York 1972. Preis: D M 78,-. Zeolith (NaX)-Wasser erlautert. Die Pfeifersche Arbeit, die 101
Seiten umfaDt und in der zahlreiche Einzelarbeiten und deren Ergeb-
Der vorliegende 7. Band der Reihe: NMR, Grundlagen und Fort- nisse diskutiert sind, stellt eine sehr empfehlenswerte Darstellung
schritte. enthllt zwei Arbeiten. Im 1. Artikel berichten C. W. Hi1 b e r s des Themas ,,NMR an Oberfllchenmolekiilen" dar. Sie diirfte fur
und C. M a c L e a n iiber magnetische Kernresonanz an Molekiilen, alle Physikochemiker, die sich mit Oberflachenproblemen be-
die in starken auDeren elektrischen Feldern partiell ausgerichtet schlftigen. wichtig sein.
werden. Nach einleitenden Bemerkungen wird die Spin-Hamilton- lnsgesamt ist der Band 7 der Reihe nicht nur fur den Spezialisten
funktion fur Molekiile, die sich im luDeren elektrischen Feld teil- eine Bereicherung der Literatur zur kernmagnetischen Resonanz.
weise orientiert haben. diskutiert. Die durch die Ausrichtung ent- Alarich W e i s s
stehenden zusatzlichen Kerndipol-Kerndipolwechselwirkungen und
Kernquadrupolwechselwirkungen sind aufgezeigt. Dann werden
die bekannten Experimente, die in Feldern bis zu etwa 50 kV/cm F. H e l f f e r i c h and G. K l e i n : Multicomponent Chromatography:
durchgefuhrt wurden, besprochen: Konstruktion der Zelle; Unter- Theory of Interference. Chromatographic Science, Ed. by J. C.
suchungen der I4N-NMR in Nitrobenzol, Nitromethan. Acetonitril. Giddings and R. A. Keller, Vol. 4. Marcel Dekker, Inc., New
Chlorpikrin. usw. zum Studium der Kernquadrupolwechselwir- York 1970. 419S., 120 Fig., Preis: $ 24.50.
kungen: 'H-NMR an Orthoanisol, Nitrobenzol usw. zum Studium
der magnetischen Dipol-Dipolwechselwirkungen. Band 4 der ausgezeichneten Serie ,,Chromatographic Science"
Zur Deutung dieser in Hochauflosung und an der fliissigen Phase bringt nicht eine Monographie im iiblichen Sinne, sondern Original-
durchgefuhrten Experimente werden einmal Modellrechnungen arbeiten der beiden Verfasser mit dem literaturbekannten Hinter-
(Lorentz-. Onsager- und Scholtemodell), sowie statistische Be- grund. Es handelt sich um die mathematische Behandlung von Pha-
trachtungen herangezogen. Die NMR-Effekte auDerer elektrischer sengleichgewichten, an denen beliebig viele Stoffe in vergleichbaren
Felder werden mit dem Kerreffekt verglichen, und es wird auf die Konzentrationen beteiligt sind. Ausgangspunkt ist die Uberlegung,
Winkelkorrelationen, Vorzeichenbestimmung der Kopplungen und daD nicht nur Teilchen der gleichen Art sich gegenseitig beeinflussen,
andere Punkte eingegangen. Die Arbeit umfaDt 52 Seiten und ent- sondern alle lnhaltsstoffe einer Losung. Bei hoher Verdiinnung oder
halt 50 Literaturzitate. Sie berichtet umfassend iiber eine interessante nur einer Hauptkomponente zusammen mit Spurenstoffen behalten
Moglichkeit zum Studium von inter- und intramolekularen Wechsel- die klassischen Theorien ihre Giiltigkeit. Die Ansatze gehen von all-
wirkungen. Von den chemischen Voraussetzungen her, wegen der gemeinen physikalischen Gesetzen aus und sind nicht auf eine
schwierigen experimentellen Technik und durch die nicht wenigen bestimmte Versuchsanordnung beschrankt. Sie sind daher auch auf
Annahmen, die zwischen Experiment und physikalisch-chemischer Elektrophorese, Ultrazentrifuge, Destillation, Elek trodiffusion durch
Aussage liegen, ist die Methode in ihrer Anwendung jedoch stark Membranen u. a. anwendbar, doch werden nur die chromatographi-
eingeschriinkt . schen Verfahren ausfuhrlich behandelt. Der Leser findet neue Be-
H. P f e i f e r berichtet in der zweiten Arbeit des Bandes iiber NMR griffe und Vorstellungen, die einleuchtend erklart und sehr sauber
und Relaxation von Molekiilen, die an Festkorpern adsorbiert sind. definiert sind, etwa das Koharenz-Prinzip oder selbstscharfende
In dieser Arbeit wird eine Einfuhrung in das Problem der kern- und nicht-scharfende Zonen. Die mathematische Behandlung
magnetisrhen Relaxationszeiten gegeben und dabei werden sowohl benutzt Hyperplan-Funktionen, die in einem Anhang gesondert
die experimentelle Seite als auch die Theorie und die Anwendung behandelt werden, zur Vereinfachung der Rechnungen. Dem gleichen
diskutiert. Zweck dienen auch neue Definitionen der Zeit- und Geschwindig-
Dann werden die verschiedenen Wechselwirkungen, die das keitsgrokn, vergleichbar mit der Korrektur der Retentionszeit in
longitudinale und das transversale Relaxationsverhalten der Pro- der Gas-chromatographie um die Durchbruchszeit des Luftpeaks.
tonenspins an Oberflachen bestimmen, ausfuhrlich diskutiert. Experimentelles Material wird nicht beigesteuert. doch werden die
(Inter- und intramolekulare Wechselwirkungen, EinfluD para- Forderungen der Theorie mit bekannten Erfahrungen bei der
magnetischer Zentren, Wechselwirkung mit Hydroxylgruppen an Chromatographie im Einklang gefunden und manche unverstandene
der OberflPche.) Die Analyse des Relaxationsverhaltens, EinfluD von Beobachtung findet ihre Erklarung. - Fur den mathematisch ver-
Diffusion usw. sind im einzelnen ausgefuhrt. SchlieDlich werden die sierten Leser ist das Buch aukrordentlich interessant und ladt zum
Berichte der
470 Buchbesprechungen Bunsen-Gesellschaft

weiteren Ausbau der Theorie ein, die sich auf idealisierte Bedingun- Es macht in seinem Aufbau, der klaren Gliederung und der Art der
gen stiitzt und wesentliche Storungsquellen der Praxis noch nicht Stoffauswahl einen guten Eindruck und kann daher besonders zur
einbezieht. Genannt seien hier Temperatur- und Viskositatsschwan- Einarbeitung in das Gebiet der UR-Spektroskopie von Polymeren
kungen innerhalb der Trennsaule, UnregelmaDigkeiten der Stro- (nicht der polymeren Verbindungen, wie es falschlich im Vorwort
mung und eine eventuelle Druckabhangigkeit der Verteilungs- heiDt) bestens empfohlen werden.
D. B r a u n
gleichgewichte. Jeder, der sich uber die Vorgange in einer chromato-
graphischen Trennsaule Gedanken macht, wird aus dem Buch
Nutzen ziehen.
G. H e s s e
DMS-Arbeitsatlas der Infrarot-Spektroskopie. Verlag Chemie, Wein-
heim/Butterworth, London 1972, V, 327 S., Preis:f 7.00/DM 59, -.

C. C a p e l l o s and B. H. J. B i e l s k i : Kinetic Sysfrms; Mafhernaticul Der vorliegende DMS-Arbeitsatlas der lnfrarotspektroskopie


Description of Chemical Kinetics in Solution. Wiley-Interscience, stellt den Versuch dar, aus dem umfangreichen DMS-1R-Spektren-
New York, London, Sidney, Toronto 1972, 138 Seiten, Preis: material sowohl eine Auswahl fur Ubungszwecke als auch eine
f 5.00. Zusammenstellung reprasentativer IR-Spektren zu vermitteln. Unter
diesem Gesichtspunkt wurden von Norman A. I. Luff 825 IR-Spek-
Das vorliegende Buch wendet sich. wie die Autoren im Vorwort tren ausgewahlt. Jeweils drei Spektren sind auf einer Seite unter-
ausfuhren, an Chemiestudenten, die den mathematischen Formalis- einander abgebildet, so daD sechs Spektren auf einen Blick ver-
mus, wie er im Bereich der chemischen Kinetik auftritt, erlernen und glichen werden konnen. Bei den meisten Spektren sind die Banden-
beherrschen wollen. Dabei braucht der Student keine besonderen lagen unter den Spektren in der Reihenfolge fallender Wellenzahlen
mathematischen Vorkenntnisse zu besitzen, da es zum Wesen des angegeben. In einer Tabelle sind aufjeder Seite die Daten und Quel-
Buchs gehort, die einschlagigen Gleichungen Schritt fur Schritt zu len zu den Spektren zusammengestellt.
entwickeln und zu losen. Der Aufbau der Sammlung folgt einem einfachen, aber durchaus
Anhand 40 verschiedener Systeme werden irreversible und rever- ubersichtlichen Prinzip. Zunachst werden an Hand von ca. 60 Bei-
sible, konsekutive und parallele Reaktionen verschiedener Ordnung spielen die IR-Spektren reiner CH-Verbindungen wiedergegeben.
eingehend behandelt. Dazu kommen katalysierte Reaktionen sowie Daran schlieDen sich Spektren von Verbindungen an, die Halogen,
im letzten Kapitel die mathematische Behandlung von Druck-, Sauerstoff, Stickstoff, Sauerstoff und Stickston, Schwefel und andere
Temperatur- und Ionenstarke-EinfluO auf die Geschwindigkeits- Atome allein oder in Kombination enthalten. So findet man daher
konstante. Die eigentliche Illustration der auf diese Weise katalogi- in Gruppen zusammengefaOt etwa die IR-Spektren von Alkoholen,
sierten Falle durch Beispiele chemischer Reaktionen sol1 vermutlich Zuckern, Athern, Phenolen, nichtaromatischen Aldehyden und
iiber die Literaturhinweise a m Ende der einzelnen Kapitel erfolgen. Ketonen, Chinonen, aromatischen Aldehyden und Ketonen, Estern,
Somit stellt das Buch tatsachlich nur einen Leitfaden zum Er- Karbonsauren und Anhydriden, wenn als Beispiel hier nur die Sub-
lernen der mathematischen Ableitungen dar, was durch Ubungs- stituenten mit Sauerstoff angefuhrt werden sollen. Xhnlich ist der
beispiele und Formelanhang unterstiitzt wird, oder es dient dem ex- Aufbau bei den anderen Substituenten. Berucksichtigt wurden auch
perimentell arbeitenden Kinetiker zum Nachschlagen der jeweils typische Spektrenbeispiele fur Polymere, Naturstoffe, biologisch
fur sein System anzuwendenden Differentialgleichungen und ihrer interessante Verbindungen und Farbstoffe.
Losungen. In beiden Fallen bedarf das Buch angesichts dieser be- Die Zusammenfassung in derartigen Blocken stellt bestimmte
grenzten Verwendungsmoglichkeiten einer besonderen Zuneigung wichtige charakteristische Gruppen rnit ihren Frequenzen in den
des potentiellen Kaufers. Vordergrund. Der Atlas ist daher eine wertvolle Erganzung fur die
K. K e l m
IR-Darstellungen, die aus Platzgrunden notgedrungen auf die
Wiedergabe von IR-Spektren verzichten mussen.
Bei der genauen Durchsicht fallt jedoch auf, daD sehr viele Spek-
tren aus den Jahren 1950-1960 stammen. Fur den heutigen An-
Johannes D e c h a n t (unter Mitarbeit von Rudi Danz, Wolfgang wender der 1R-Spektroskopie ware es daher wunschenswert gewesen,
Kimmer und Rudolf Schmolke): Ullrarotspektroskopische Unter- diese Spektren durch neu aufgenommene Spektren, die dem heuti-
suchungen an Polymeren. Akademie-Verlag, Berlin 1972,516 S. rnit gen Stand der MeDtechnik entsprechen, zu ersetzen. Allerdings muD
82 Tabellen und 154 Abbildungen, Preis: M 93, - . man wohl beriicksichtigen, daD dies den Preis des Atlasses wesentlich
beeinflufit hatte. Fur die Zukunft sollte aber bei derartigen Atlanten,
Auf dem Gebiet der Polymeren hat die Ultrarotspektroskopie bei denen eine reprasentative Auswahl von Spektren zusammen-
seit jeher einen besonderen Platz eingenommen. Nicht nur analy- gestellt werden SOH, auch die Neumessung typischer Spektren starker
tische Fragestellungen oder Strukturprobleme lassen sich oft spek- berucksichtigt werden. Trotz dieser kritischen Anmerkung kann der
troskopisch beantworten, auch Ordnungszustande oder Taktizitaten vorliegende IR-Arbeitsatlas als eine notwendige Erganzung der
konnen vielfach rnit Hilfe des UR-Spektrums erkannt werden. IR-Literatur durchaus empfohlen werden.
Die Autoren haben versucht, dieses riesige Thema in einer auch H.-H. P e r k a m p u s
fur den Anfanger handlichen Form darzustellen. Deshalb sind die
ersten Abschnitte dem Aufbau und der Funktionsweise der Spektro-
meter, dem erforderlichen Zubehor und den physikalischen Grund-
lagen gewidmet. Die experimentellen Methoden zur ultrarotspek- J. H. v a n d e r M a a s : Basic Infrared Spectroscopy, 2nd Edition.
troskopischen Untersuchung von Polymeren nehmen ebenfalls 109 Seiten rnit 53 Abbildungen. Verlag Heyden & Son, London
einen recht breiten Raum ein. Aber auch spezielle Probleme wie 1972, Preis: D M 11,25.
Ordnungszustande, Isotopenaustausch, Ultrarotdichroismus, Was-
serstoffbriickenbindungen und Stereoregularitat werden behandelt. Das vorliegende Buch sol1 insbesondere den Neuling in die Praxis
Gemessen a n seiner praktischen Bedeutung recht knapp ist der Ab- der Infrarotspektroskopie einfuhren. Nach einem einleitenden
schnitt uber die Analyse von Polymeren mittels UR-Spektren. 1. Kapitel ( 5 Seiten) werden im 2. Kapitel ,,Theories (25 Seiten) die
Nahezu die Halfte des Buches beschaftigt sich mit den Ergebnissen Grundgleichungen der Rotations-Schwingungs-Spektroskopieund
ultrarotspektroskopischer Untersuchungen an speziellen Poly- die sich aus diesen fur das Bild des IR-Spektrums ergebenden Folgen
meren. Etwa 2000 bis 1971 reichende Literaturzitate und ein Sach- erlautert. Im 3. Kapitel(19 Seiten) wird der Aufbau eines IR-Spektro-
verzeichnis erganzen das Werk. meters und die Wirkungsweise der Einzelelemente (Lichtquelle,
Das Buch fullt zweifellos eine Liicke zwischen den mehr theore- Monochromator, Spalt usw.) sowie die Einstellung der optimalen
tischen und einigen praktisch-analytisch orientierten Monographien. Arbeitsbedingungen (Registriergeschwindigkeit, Spaltprogramm,