Bd. 77. N r .

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1973 Buchbesprechungen 469

ions after their formation in the ionisation chamber. A procedure is demonstrated which even in this case enables us to determine
enthalpies of vaporisation for monomeric and trimeric silver chloride molecules. The following results are obtained
A&,, = 186$-2kJmol-'(840K -920K),
AH& = 176 3kJmol-'(840K - 920K).
From these data we get for the trimerisation in the gas phase
A H , = -382*6kJmol-'
Finally it was possible to derive from the experiments values for the enthalpies of vaporisation and sublimation at lower tem-
peratures. These led to a value for the enthalpy of dissociation of AgCl (gas) into the elements: D = 305 kJ mol-' (298°K).
in good accordance with a value given in Part 1 of this series.

Buchbesprechungen
P. D i e h l . E. F l u c k und R. K o s f e l d . Editors: N M R , Basic Prin-
ciples und Progress. Grundlagen und Forfschritte. Vol. 7, Springer
Verlag. Berlin-Heidelberg, New York 1972. Preis: D M 78,-.
Der vorliegende 7. Band der Reihe: NMR, Grundlagen und Fort-
schritte. enthllt zwei Arbeiten. Im 1. Artikel berichten C. W. Hi1 b e r s
und C. M a c L e a n iiber magnetische Kernresonanz an Molekiilen,
die in starken auDeren elektrischen Feldern partiell ausgerichtet
werden. Nach einleitenden Bemerkungen wird die Spin-Hamilton-
funktion fur Molekiile, die sich im luDeren elektrischen Feld teil-
weise orientiert haben. diskutiert. Die durch die Ausrichtung ent-
stehenden zusatzlichen Kerndipol-Kerndipolwechselwirkungen und
Kernquadrupolwechselwirkungen sind aufgezeigt. Dann werden
die bekannten Experimente, die in Feldern bis zu etwa 50 kV/cm
durchgefuhrt wurden, besprochen: Konstruktion der Zelle; Unter-
suchungen der I4N-NMR in Nitrobenzol, Nitromethan. Acetonitril.
Chlorpikrin. usw. zum Studium der Kernquadrupolwechselwir-
kungen: 'H-NMR an Orthoanisol, Nitrobenzol usw. zum Studium
der magnetischen Dipol-Dipolwechselwirkungen.
Zur Deutung dieser in Hochauflosung und an der fliissigen Phase
durchgefuhrten Experimente werden einmal Modellrechnungen
(Lorentz-. Onsager- und Scholtemodell), sowie statistische Be-
trachtungen herangezogen. Die NMR-Effekte auDerer elektrischer
Felder werden mit dem Kerreffekt verglichen, und es wird auf die
Winkelkorrelationen, Vorzeichenbestimmung der Kopplungen und
andere Punkte eingegangen. Die Arbeit umfaDt 52 Seiten und ent-
halt 50 Literaturzitate. Sie berichtet umfassend iiber eine interessante
Moglichkeit zum Studium von inter- und intramolekularen Wechsel-
wirkungen. Von den chemischen Voraussetzungen her, wegen der
schwierigen experimentellen Technik und durch die nicht wenigen
Annahmen, die zwischen Experiment und physikalisch-chemischer
Aussage liegen, ist die Methode in ihrer Anwendung jedoch stark
eingeschriinkt .
H. P f e i f e r berichtet in der zweiten Arbeit des Bandes iiber NMR
und Relaxation von Molekiilen, die an Festkorpern adsorbiert sind.
In dieser Arbeit wird eine Einfuhrung in das Problem der kern-
magnetisrhen Relaxationszeiten gegeben und dabei werden sowohl
die experimentelle Seite als auch die Theorie und die Anwendung
diskutiert.
Dann werden die verschiedenen Wechselwirkungen, die das
longitudinale und das transversale Relaxationsverhalten der Pro-
tonenspins an Oberflachen bestimmen, ausfuhrlich diskutiert.
(Inter- und intramolekulare Wechselwirkungen, EinfluD para-
magnetischer Zentren, Wechselwirkung mit Hydroxylgruppen an
der OberflPche.) Die Analyse des Relaxationsverhaltens, EinfluD von
Diffusion usw. sind im einzelnen ausgefuhrt. SchlieDlich werden die
Moglichkeiten der NMR-Studien von Oberflachenschichten an
einigen Beispielen, wie am System Benzol-Silikagel, oder a m System
Zeolith (NaX)-Wasser erlautert. Die Pfeifersche Arbeit, die 101
Seiten umfaDt und in der zahlreiche Einzelarbeiten und deren Ergeb-
nisse diskutiert sind, stellt eine sehr empfehlenswerte Darstellung
des Themas ,,NMR an Oberfllchenmolekiilen" dar. Sie diirfte fur
alle Physikochemiker, die sich mit Oberflachenproblemen be-
schlftigen. wichtig sein.
lnsgesamt ist der Band 7 der Reihe nicht nur fur den Spezialisten
eine Bereicherung der Literatur zur kernmagnetischen Resonanz.
Alarich W e i s s
F. H e l f f e r i c h and G. K l e i n : Multicomponent Chromatography:
Theory of Interference. Chromatographic Science, Ed. by J. C.
Giddings and R. A. Keller, Vol. 4. Marcel Dekker, Inc., New
York 1970. 419S., 120 Fig., Preis: $ 24.50.
Band 4 der ausgezeichneten Serie ,,Chromatographic Science"
bringt nicht eine Monographie im iiblichen Sinne, sondern Original-
arbeiten der beiden Verfasser mit dem literaturbekannten Hinter-
grund. Es handelt sich um die mathematische Behandlung von Pha-
sengleichgewichten, an denen beliebig viele Stoffe in vergleichbaren
Konzentrationen beteiligt sind. Ausgangspunkt ist die Uberlegung,
daD nicht nur Teilchen der gleichen Art sich gegenseitig beeinflussen,
sondern alle lnhaltsstoffe einer Losung. Bei hoher Verdiinnung oder
nur einer Hauptkomponente zusammen mit Spurenstoffen behalten
die klassischen Theorien ihre Giiltigkeit. Die Ansatze gehen von all-
gemeinen physikalischen Gesetzen aus und sind nicht auf eine
bestimmte Versuchsanordnung beschrankt. Sie sind daher auch auf
Elektrophorese, Ultrazentrifuge, Destillation, Elek trodiffusion durch
Membranen u. a. anwendbar, doch werden nur die chromatographi-
schen Verfahren ausfuhrlich behandelt. Der Leser findet neue Be-
griffe und Vorstellungen, die einleuchtend erklart und sehr sauber
definiert sind, etwa das Koharenz-Prinzip oder selbstscharfende
und nicht-scharfende Zonen. Die mathematische Behandlung
benutzt Hyperplan-Funktionen, die in einem Anhang gesondert
behandelt werden, zur Vereinfachung der Rechnungen. Dem gleichen
Zweck dienen auch neue Definitionen der Zeit- und Geschwindig-
keitsgrokn, vergleichbar mit der Korrektur der Retentionszeit in
der Gas-chromatographie um die Durchbruchszeit des Luftpeaks.
Experimentelles Material wird nicht beigesteuert. doch werden die
Forderungen der Theorie mit bekannten Erfahrungen bei der
Chromatographie im Einklang gefunden und manche unverstandene
Beobachtung findet ihre Erklarung. - Fur den mathematisch ver-
sierten Leser ist das Buch aukrordentlich interessant und ladt zum

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weiteren Ausbau der Theorie ein, die sich auf idealisierte Bedingun-
gen stiitzt und wesentliche Storungsquellen der Praxis noch nicht
einbezieht. Genannt seien hier Temperatur- und Viskositatsschwan-
kungen innerhalb der Trennsaule, UnregelmaDigkeiten der Stro-
mung und eine eventuelle Druckabhangigkeit der Verteilungs-
gleichgewichte. Jeder, der sich uber die Vorgange in einer chromato-
graphischen Trennsaule Gedanken macht, wird aus dem Buch
Nutzen ziehen.
G. H e s s e
C. C a p e l l o s and B. H. J. B i e l s k i : Kinetic Sysfrms; Mafhernaticul
Description of Chemical Kinetics in Solution. Wiley-Interscience,
New York, London, Sidney, Toronto 1972, 138 Seiten, Preis:
f 5.00.
Das vorliegende Buch wendet sich. wie die Autoren im Vorwort
ausfuhren, an Chemiestudenten, die den mathematischen Formalis-
mus, wie er im Bereich der chemischen Kinetik auftritt, erlernen und
beherrschen wollen. Dabei braucht der Student keine besonderen
mathematischen Vorkenntnisse zu besitzen, da es zum Wesen des
Buchs gehort, die einschlagigen Gleichungen Schritt fur Schritt zu
entwickeln und zu losen.
Anhand 40 verschiedener Systeme werden irreversible und rever-
sible, konsekutive und parallele Reaktionen verschiedener Ordnung
eingehend behandelt. Dazu kommen katalysierte Reaktionen sowie
im letzten Kapitel die mathematische Behandlung von Druck-,
Temperatur- und Ionenstarke-EinfluO auf die Geschwindigkeits-
konstante. Die eigentliche Illustration der auf diese Weise katalogi-
sierten Falle durch Beispiele chemischer Reaktionen sol1 vermutlich
iiber die Literaturhinweise a m Ende der einzelnen Kapitel erfolgen.
Somit stellt das Buch tatsachlich nur einen Leitfaden zum Er-
lernen der mathematischen Ableitungen dar, was durch Ubungs-
beispiele und Formelanhang unterstiitzt wird, oder es dient dem ex-
perimentell arbeitenden Kinetiker zum Nachschlagen der jeweils
fur sein System anzuwendenden Differentialgleichungen und ihrer
Losungen. In beiden Fallen bedarf das Buch angesichts dieser be-
grenzten Verwendungsmoglichkeiten einer besonderen Zuneigung
des potentiellen Kaufers.
K. K e l m
Johannes D e c h a n t (unter Mitarbeit von Rudi Danz, Wolfgang
Kimmer und Rudolf Schmolke): Ullrarotspektroskopische Unter-
suchungen an Polymeren. Akademie-Verlag, Berlin 1972,516 S. rnit
82 Tabellen und 154 Abbildungen, Preis: M 93, - .
Auf dem Gebiet der Polymeren hat die Ultrarotspektroskopie
seit jeher einen besonderen Platz eingenommen. Nicht nur analy-
tische Fragestellungen oder Strukturprobleme lassen sich oft spek-
troskopisch beantworten, auch Ordnungszustande oder Taktizitaten
konnen vielfach rnit Hilfe des UR-Spektrums erkannt werden.
Die Autoren haben versucht, dieses riesige Thema in einer auch
fur den Anfanger handlichen Form darzustellen. Deshalb sind die
ersten Abschnitte dem Aufbau und der Funktionsweise der Spektro-
meter, dem erforderlichen Zubehor und den physikalischen Grund-
lagen gewidmet. Die experimentellen Methoden zur ultrarotspek-
troskopischen Untersuchung von Polymeren nehmen ebenfalls
einen recht breiten Raum ein. Aber auch spezielle Probleme wie
Ordnungszustande, Isotopenaustausch, Ultrarotdichroismus, Was-
serstoffbriickenbindungen und Stereoregularitat werden behandelt.
Gemessen a n seiner praktischen Bedeutung recht knapp ist der Ab-
schnitt uber die Analyse von Polymeren mittels UR-Spektren.
Nahezu die Halfte des Buches beschaftigt sich mit den Ergebnissen
ultrarotspektroskopischer Untersuchungen an speziellen Poly-
meren. Etwa 2000 bis 1971 reichende Literaturzitate und ein Sach-
verzeichnis erganzen das Werk.
Das Buch fullt zweifellos eine Liicke zwischen den mehr theore-
tischen und einigen praktisch-analytisch orientierten Monographien.
Berichte der
Bunsen-Gesellschaft
Es macht in seinem Aufbau, der klaren Gliederung und der Art der
Stoffauswahl einen guten Eindruck und kann daher besonders zur
Einarbeitung in das Gebiet der UR-Spektroskopie von Polymeren
(nicht der polymeren Verbindungen, wie es falschlich im Vorwort
heiDt) bestens empfohlen werden.
D. B r a u n
DMS-Arbeitsatlas der Infrarot-Spektroskopie. Verlag Chemie, Wein-
heim/Butterworth, London 1972, V, 327 S., Preis:f 7.00/DM 59, -.
Der vorliegende DMS-Arbeitsatlas der lnfrarotspektroskopie
stellt den Versuch dar, aus dem umfangreichen DMS-1R-Spektren-
material sowohl eine Auswahl fur Ubungszwecke als auch eine
Zusammenstellung reprasentativer IR-Spektren zu vermitteln. Unter
diesem Gesichtspunkt wurden von Norman A. I. Luff 825 IR-Spek-
tren ausgewahlt. Jeweils drei Spektren sind auf einer Seite unter-
einander abgebildet, so daD sechs Spektren auf einen Blick ver-
glichen werden konnen. Bei den meisten Spektren sind die Banden-
lagen unter den Spektren in der Reihenfolge fallender Wellenzahlen
angegeben. In einer Tabelle sind aufjeder Seite die Daten und Quel-
len zu den Spektren zusammengestellt.
Der Aufbau der Sammlung folgt einem einfachen, aber durchaus
ubersichtlichen Prinzip. Zunachst werden an Hand von ca. 60 Bei-
spielen die IR-Spektren reiner CH-Verbindungen wiedergegeben.
Daran schlieDen sich Spektren von Verbindungen an, die Halogen,
Sauerstoff, Stickstoff, Sauerstoff und Stickston, Schwefel und andere
Atome allein oder in Kombination enthalten. So findet man daher
in Gruppen zusammengefaOt etwa die IR-Spektren von Alkoholen,
Zuckern, Athern, Phenolen, nichtaromatischen Aldehyden und
Ketonen, Chinonen, aromatischen Aldehyden und Ketonen, Estern,
Karbonsauren und Anhydriden, wenn als Beispiel hier nur die Sub-
stituenten mit Sauerstoff angefuhrt werden sollen. Xhnlich ist der
Aufbau bei den anderen Substituenten. Berucksichtigt wurden auch
typische Spektrenbeispiele fur Polymere, Naturstoffe, biologisch
interessante Verbindungen und Farbstoffe.
Die Zusammenfassung in derartigen Blocken stellt bestimmte
wichtige charakteristische Gruppen rnit ihren Frequenzen in den
Vordergrund. Der Atlas ist daher eine wertvolle Erganzung fur die
IR-Darstellungen, die aus Platzgrunden notgedrungen auf die
Wiedergabe von IR-Spektren verzichten mussen.
Bei der genauen Durchsicht fallt jedoch auf, daD sehr viele Spek-
tren aus den Jahren 1950-1960 stammen. Fur den heutigen An-
wender der 1R-Spektroskopie ware es daher wunschenswert gewesen,
diese Spektren durch neu aufgenommene Spektren, die dem heuti-
gen Stand der MeDtechnik entsprechen, zu ersetzen. Allerdings muD
man wohl beriicksichtigen, daD dies den Preis des Atlasses wesentlich
beeinflufit hatte. Fur die Zukunft sollte aber bei derartigen Atlanten,
bei denen eine reprasentative Auswahl von Spektren zusammen-
gestellt werden SOH, auch die Neumessung typischer Spektren starker
berucksichtigt werden. Trotz dieser kritischen Anmerkung kann der
vorliegende IR-Arbeitsatlas als eine notwendige Erganzung der
IR-Literatur durchaus empfohlen werden.
H.-H. P e r k a m p u s
J. H. v a n d e r M a a s : Basic Infrared Spectroscopy, 2nd Edition.
109 Seiten rnit 53 Abbildungen. Verlag Heyden & Son, London
1972, Preis: D M 11,25.
Das vorliegende Buch sol1 insbesondere den Neuling in die Praxis
der Infrarotspektroskopie einfuhren. Nach einem einleitenden
1. Kapitel ( 5 Seiten) werden im 2. Kapitel ,,Theories (25 Seiten) die
Grundgleichungen der Rotations-Schwingungs-Spektroskopieund
die sich aus diesen fur das Bild des IR-Spektrums ergebenden Folgen
erlautert. Im 3. Kapitel(19 Seiten) wird der Aufbau eines IR-Spektro-
meters und die Wirkungsweise der Einzelelemente (Lichtquelle,
Monochromator, Spalt usw.) sowie die Einstellung der optimalen
Arbeitsbedingungen (Registriergeschwindigkeit, Spaltprogramm,