Nuestra Química Del Agua Contiene
Ácidos Orgánicos, Entonces, ¿Qué
Significa?
Resumen
La mejora de la corrosividad de la
salmuera debido a la presencia de acetato
(o aniones de otros ácidos débiles) en
aguas que contienen CO2 se ha discutido
con frecuencia en la literatura reciente. Se
ha confirmado que el aumento observado
en la corrosividad está relacionado con la
concentración de equilibrio de ácido
acético no disociado (HAc) en el agua y
esto a su vez se puede determinar a
través de cálculos de especiación en
solución, siempre que se conozca la
composición del agua.
Al igual que con todos los ácidos débiles
(e independientemente del pH in situ), los
ácidos orgánicos estarán presentes tanto
en su forma no disociada como disociada
(aniones) y dado que los ácidos propiónico
y butírico comparten esencialmente el
mismo pKa que el ácido acético, sus
concentraciones molares se puede resumir
típicamente bajo el nombre genérico de la
especie dominante, es decir, iones acetato
(Ac´) y ácido acético (HAc).
Este artículo discute las implicaciones de
niveles significativos de ácidos orgánicos
en aguas producidas (> 1 mM) con
respecto a la corrosividad del fluido.
Específicamente, ¿cómo podemos explicar
esto en el modelado de predicción de
corrosión, así como asegurarnos de que
cualquier programa de prueba realizado
refleje correctamente la química y
especiación del agua? Nuestro enfoque
para los cálculos de especiación del agua
y el uso posterior de este se discutirán en
relación con un ejemplo específico. La
velocidad de corrosión no está
determinada únicamente por la
composición de la solución, sin embargo,
no podemos entender o estimar la
velocidad de corrosión sin considerar la
especiación de la solución.
Introducción
Poco después de darse cuenta de que el
CO2 era un agente corrosivo en los pozos
de gas condensado a principios de la
década de 1940, se sospechó que la
presencia de ácidos orgánicos débiles en
la fase acuosa también podría introducir
una amenaza corrosiva significativa. Sin
embargo, esto no se confirmó hasta
principios de la década de 1980 debido a
la dificultad o el fracaso para analizar
correctamente las aguas producidas en
busca de ácidos orgánicos. Crolet y Bonis
aludieron al impacto potencial de los
acetatos sobre la corrosividad acuosa, sin
embargo, las relaciones entre la
composición de la salmuera y la
corrosividad no se entendieron con más
detalle hasta mucho más tarde.
Se puede obtener cierta comprensión del
papel del HAc en la corrosión por CO2 a
partir de las experiencias de campo
relacionadas con la corrosión de primera
línea. Sin embargo, hasta hace poco,
pocos estudios se habían esforzado por
evitar el efecto básico de HAc en el
proceso de corrosión electroquímica.
Aunque durante muchos años se ha
informado que el HAc aumenta la
corrosividad en los sistemas de CO2, solo
en los últimos años se han definido más
claramente las funciones del pH in situ, el
contenido de ácido acético, acetato y
bicarbonato, la fuerza iónica, la presión
parcial de CO2 y la temperatura. se refiere
a su efecto combinado sobre la
corrosividad acuosa. Recientemente se ha
publicado una revisión exhaustiva de la
corrosión por CO2 en presencia de HAc.
Parece ser generalmente aceptado que la
causa principal de la corrosión mejorada
en presencia de ácido acético / acetato es
la concentración de equilibrio de ácido
acético no disociado. Varios autores han
propuesto que el ácido acético no
disociado tiene un papel clave como
reactivo en los sitios catódicos, ya sea que
esto implique acciones de HAc como
fuente de iones de hidrógeno por
disociación en la superficie o por reducción
directa de HAc en la superficie.
Independientemente de esto, en términos
prácticos, el requisito final es poder
predecir con sensatez cuándo es probable
que el acetato aumente la corrosión y
estimar la magnitud del efecto.
Actualmente existe un número significativo
de modelos de predicción de corrosión por
CO2 que se utilizan para respaldar el
diseño del sistema E&P y, en general,
para cuantificar la magnitud del riesgo
potencial de corrosión. A menudo, el
desafío es demostrar el uso aceptable de
carbono y aceros bajos, ya sea solos o
junto con el tratamiento con inhibidores y
la inclusión de un margen de corrosión en
el grosor de la pared.
Tradicionalmente, los modelos de
predicción de corrosión se han basado en
correlaciones empíricas o semi-empíricas
con datos de laboratorio o de campo. Sin
embargo, los modelos mecanicistas se
están volviendo más comunes a medida
que los diferentes aspectos que influyen
en la corrosión por CO2 se han entendido
más profundamente. Con la necesidad de
comprender mecanismos de corrosión
adicionales y más complejos, se han
desarrollado modelos mecanicistas y
probablemente continuarán siendo más
ampliamente utilizados.
Este artículo presenta el pensamiento
actual de BP con respecto al tratamiento
de acetato / ácido acético en aguas con
énfasis en el probable impacto en la
corrosividad prevista. La intención en esta
etapa es ofrecer un enfoque
semicuantitativo que, en principio, se
pueda utilizar con cualquier modelo de
corrosión por CO2 para estimar el efecto
del ácido acético. En este documento, el
enfoque se discute y ejemplifica usando la
herramienta de predicción de corrosión por
CO2 publicada por BP con el énfasis en
establecer si la presencia de acetato
puede tener un impacto significativo en las
tasas de corrosión de CO2 predichas.
Discusión
Desde al menos 1997, la herramienta de
modelado de CO2 preferida de BP se ha
basado en las conocidas ecuaciones
deWaard & Milliams, con varias
modificaciones para reflejar la experiencia.
Durante este tiempo, esta herramienta
(Cassandra) ha estado disponible
gratuitamente para cualquier persona. Se
reconoce que esta herramienta tiene sus
limitaciones, especialmente a
temperaturas superiores a Actualmente, la herramienta BP trata los
aproximadamente 120 ° C, con presiones
parciales de CO2 muy altas y
composiciones de salmuera, y puede ser
conservadora al tratar con la formación de
películas protectoras de superficie.
Cabe destacar que este documento
aborda la influencia o las diferentes
especies de solución en la tasa general de
corrosión del acero desnudo. El efecto o
influencia en la formación y estabilidad de
las películas de productos de corrosión no
se considera aquí; pero se reconoce que
tales películas pueden tener un efecto
profundo sobre la tasa de corrosión real y
el tipo de corrosión (por ejemplo, la
presencia de HAc puede afectar la
naturaleza protectora de las películas de
carbonato de hierro que conducen a la
corrosión por picadura).
Como se mencionó (o los aniones de otros
ácidos débiles) en el agua que contiene
CO2 se discutió con frecuencia en la
literatura. Se ha confirmado que el
aumento observado en la corrosividad está
relacionado con la concentración de
equilibrio de ácido acético no disociado
(HAc) en el agua y esto a su vez puede
determinarse a través de cálculos de
especiación en solución, siempre que se
conozca la composición del agua. El
pensamiento general es que el ácido
acético es un reactivo en el proceso
catódico que conduce a la corrosión; y se
ha demostrado que, en algunas
condiciones de campos petrolíferos, esta
reacción catódica podría tener una
velocidad significativamente mayor que la
reducción de protones o ácido carbónico
(H2CO3).
acetatos de una manera simple, es decir,
se considera que la presencia de acetatos
puede especificar si las especies de
acetato se agregan como ácido acético o
como la sal de acetato de sodio. Como tal,
esto afecta principalmente el pH calculado
de la solución y el equilibrio y no afecta
directamente las tasas de corrosión
previstas (aunque el pH afectará en cierta
medida la tasa de corrosión prevista). En
general, para el agua producida, la opción
más adecuada es asumir que los acetatos
están presentes como sales de sodio y
que cualquier acético formado se produce
in situ mediante el equilibrio con una fase
gaseosa ácida que contiene CO2 (a
menos que el análisis del agua o las
mediciones de pH desgasificado indiquen
lo contrario). Actualmente, el problema
fundamental es que al introducir el acetato
en la composición de salmuera, es
probable que el pH calculado aumente
ligeramente y que el resultado sea una
disminución en la velocidad de corrosión
prevista. Sin embargo, se sabe que bajo
ciertas condiciones la corrosividad en
realidad puede aumentar.
Modelos mecanicistas.
En un sistema acuoso de CO2, los
procesos comúnmente modelados por
enfoques mecanicistas incluyen las
reacciones electroquímicas en la superficie
junto con los procesos de transporte de
especies en el sistema. En esencia, esto
implica la disolución de hierro (Fe +2), la
reducción de iones de hidrógeno (H +), la
disolución de dióxido de carbono (CO2) y
la formación y reducción de
carbónico (H2CO3).
Las tres reacciones catódicas principales
están representadas por:
ácido además de la corriente de limitación de
reacción química que surge de la
formación lenta de H2CO3 a partir de CO2
r
(i lim H C O ). De esta manera, el efecto de la
2 3

presencia de HAc en la velocidad de

1

corrosión del acero desnudo se puede

−¿→ H 2 ¿
2
+¿+e ¿
H
incorporar fácilmente en el modelo de
1
predicción, suponiendo que el modelo esté
−¿¿
−¿→ H 2+HC O3 ¿
2
H 2 C O 3+ e
acoplado al paquete de química del agua
1 −¿¿
−¿→ H 2+ Ac ¿
2 que permite calcular la composición de
HAc +e
solución y especiación correcta, es decir,
La reducción de agua y bicarbonato La concentración de equilibrio de HAc.
generalmente se considera insignificante
ya que son donantes pobres de protones.
Modelos semi-empíricos
La contribución de cada proceso catódico
separado se puede sumar para A lo largo de los años, se han realizado
proporcionar la corriente catódica total, lo muchas modificaciones al llamado peor
que hace que sea relativamente fácil modelo de DeWaard y Milliams con la
extender el modelo e incluir otros procesos implementación actual de las ecuaciones
códicos, es decir, reducción de O2, básicas siguiendo esencialmente una
disociación / reducción de HAc, etc. lógica similar a la de los modelos
mecanicistas, es decir, un componente de
En una forma simplificada, se puede
transferencia de cambio derivado de un
suponer que la reacción catódica principal
Correlación de números de Sherwood. En
es la reducción de H + y H2C03 y HAc
la herramienta BP, estas ecuaciones
actúan de manera baja como fuentes
toman la forma:
adicionales de iones H + a través de la
disociación. Esto permite que una 1 1 1
= +
ecuación de densidad de corriente vs V corr V r V m
ecuación de voltaje por reducción de H +
se escriba de la siguiente manera: Donde (V corr ) es la velocidad de corrosión
en mm / año, (V r ) es la transferencia de
1 cambio del componente de velocidad de
i¿ ¿ ¿ reacción de la velocidad de corrosión y (V m
) es el componente de transferencia de
masa de la velocidad. Las ecuaciones que
Esto incluye la densidad de corriente de definen (V r ) y (V m) se pueden encontrar en
transferencia de carga (i a ¿¿ ¿), la otros lugares. En esencia, este enfoque
transferencia de masa que limita la refleja dos de los procesos catódicos
densidad de corriente que surge de H + ( cubiertos en el enfoque mecanicista,
i lim ¿¿ ¿) y la presencia de HAc (i dlim (HAc ))
aunque sea a través de una relación
empírica.
Algunos autores han utilizado una versión
modificada / extendida de los modelos
deWaard para incluir los efectos de HAc al
incluir un término adicional en el término
de transferencia de masa de la versión de
1995 de las ecuaciones del modelo, es
decir,
1 1
= +
V corr V r V m (H
En este caso, se requieren dos entradas
adicionales, es decir, el coeficiente de
transferencia de masa y la concentración
en masa de HAc.
Dónde
V m (H 2
=k m
C O 3) (H 2 C O3 )
V m (HAc)=k m [HAc ]
(HAc )
Y km
( H 2 C O3 )
coeficientes de transferencia de masa de
H 2 C O3 y HAc respectivamente.
Se reconoce que en realidad k m es una
función de una velocidad de reacción
química constante, así como de la
difusividad (constante de velocidad de
hidratación y coeficiente de difusión),
mientras que k m tiene una definición más
tradicional de coeficientes de difusión
puros que son aproximadamente iguales
para todo el CO2, H2CO3 y HAc , esto
permite un enfoque simplificado que
involucra proporciones de concentraciones
de equilibrio en masa de las especies
corrosivas más relevantes, es decir, la
mejora relativa de la tasa de corrosión de
CO2 calculada atribuible a la presencia de
HAc podría estimarse aproximadamente
por:
[ HAc ]
∗100 %
[ H 2 C O3 + HAc ]
1
Datos de entrada
2
C O ) +V m (HAc )
3
Se sugiere que para estimar el efecto del
acetato / ácido acético en la tasa de
corrosión del acero base predicha, se
debe hacer una estimación de la
concentración de equilibrio del ácido
acético en función de las concentraciones
totales de acetato y bicarbonato, la fuerza
[C O2 ] iónica total de la salmuera, la presión
parcial de CO2 y la temperatura.
Por esta razón, es esencial asegurarse de
y km representan los
( HAc)
que se haya realizado un análisis
adecuado de manera que los valores de
bicarbonato y acetato se hayan
determinado con precisión. Se sugiere que
( H 2 C O3 )
se busque la verificación del laboratorio
que realiza la prueba de bicarbonato para
garantizar que el método analítico para
HC O 3−¿¿ sea apropiado. Esto es el
resultado de posibles errores en las
( HAc)
determinaciones de bicarbonato en
presencia de acetato.
Los métodos de titulación a un punto final
fijo de PH 4.5 sobreestimarán el
bicarbonato si el acetato está presente.
Típicamente, el resultado a pH 4.5 será
igual al bicarbonato + ~ 55% del contenido
de acetato. La titulación a un punto de
inflexión puede ser aceptable si la realiza
un operador experimentado; en este caso,
se obtiene un punto final de pH elevado y
una curva de titulación superficial, pero se
puede usar. La titulación a pH 3 y luego la
titulación inversa también pueden
proporcionar resultados razonables de
bicarbonato. En el campo donde se
emplea la medición simple de un cambio
de color a un pH dado, esto sobreestimará
el bicarbonato si hay acetato 8 pKa de
ácido acético y CO2 se superponen, por lo
que el principio del método es defectuoso).
La cromatografía de exclusión de iones da
la respuesta correcta pero no puede
diferenciar entre bicarbonato (si las
muestras tienen un pH por debajo de 8.1,
entonces debe ser todo bicarbonato).}
Aplicación en la Estimación de
Corrosividad con la Herramienta Actual
En el caso del agua condensada, dado
que las sales no son volátiles,
generalmente se supone que el agua
condensada no tiene alcalinidad. Por lo
tanto, las soluciones acuosas resultan de
la condensación de agua y ácido acético
de la fase gaseosa, y en consecuencia no
están tamponadas y no contienen niveles
significativos de electrolitos, al menos en
primera instancia. Por esta razón, y para
los cálculos del peor de los casos, es
probable que el HAc realmente represente
una acidez extra y se asuma que cualquier
acetato está presente como HAc. Como
resultado de esto, la presencia de acetato
se introduce en las entradas de la química
del agua de la herramienta BP como
ácido. Los cálculos de especiación del
agua se llevan a cabo utilizando el
software de especiación geoquímica
PHREEQC y esto permite la estimación de
la concentración de equilibrio de especies
corrosivas, incluido el ácido acético. Esto
facilita la comparación de las
concentraciones de equilibrio de HAc con
las concentraciones de las especies de
ácido carbónico. Al hacer esto, el efecto de
la presencia de HAc se incluye en el
cálculo del pH además del proceso
subsiguiente de examinar más de cerca la
concentración de reactivos catódicos
potenciales, es decir, H2CO3 y HAc.
En el caso del agua producida, una vez
que una muestra se desgasifica
adecuadamente, si se detecta bicarbonato,
medido en la muestra, no puede haber
ácido acético no disociado presente, por lo
tanto, el ácido no disociado en condiciones
del sistema proviene del equilibrio entre
CO2 y acetato. Sin embargo, si no hay
bicarbonato en el análisis del agua y la
medición del pH de una muestra
desgasificada es indicativa de que la
muestra es ácida, es probable que la
muestra contenga HAc no disociado en su
estado desgasificado. En este caso, se
sugiere rastrear el HAc según la discusión
de agua condensada anterior.
Para ilustrar el enfoque propuesto, a
continuación se analizan dos ejemplos de
casos reales.
El primer ejemplo implica la estimación de
la corrosividad potencial de los fluidos
producidos para una nueva velocidad
submarina en aguas profundas. La Tabla 1
proporciona el contenido de CO2 y la
temperatura, mientras que la Tabla 2
proporciona un resumen del análisis del [H2CO3 + CO2] junto con [HAc] en un
agua. rango de concentraciones de acetato que
varían entre 0 y 1000 ppm (0-16.7 mM)
Tabla 1. Contenido de CO2 y
usando las condiciones proporcionadas en
temperatura
las Tablas 1 y 2. También se muestra en la
Parámetro Valor Tabla 3 se sugiere aplicar un factor de
pC O2 ¿ 0.75 mejora a la tasa de corrosión por CO2,
H 2 S ( Mol % ) 0.01 calculada como se muestra anteriormente.
Temperatura (°C) 75
Tabla 3. Cálculos De Especiación De
Equilibrio
Tabla 2. Química del agua de formación
Conce. Concentraciones ~Mejora
Especies Concentración Ac−¿ ¿ De Equilibrio Relativa
(mg/L) (ppm) [H2CO3 + [HAc] Esperada
Cloruro 75526 CO2] (%)
Sulfato 3 0 5.02 0 0
Bario 369 250 5.02 0.97 19
Calcio 5429 530 5.01 1.75 35
Estroncio 324 750 5.00 2.25 45
Magnesio 655 1000 4.99 2.76 55
Sodio 41156
Potasio 197 Para corroborar esto, se realizaron
Bicarbonato 137
pruebas de laboratorio en el mismo rango
Hierro 9
Acetato 530 de concentraciones de acetato a 75 ° C, 1
bar de CO2 y química del agua como se
proporciona en la Tabla 2, en células de
Al ingresar estos datos en la herramienta vidrio suavemente agitadas. La velocidad
de predicción de corrosión de CO2 de BP, de corrosión se monitorea continuamente
la tasa de corrosión de CO2 se estima en utilizando la técnica de resistencia a la
aproximadamente 4.5 mm / año. Al realizar polarización lineal. Los experimentos se
este cálculo, se supuso que el acetato realizaron por duplicado y en todos los
estaba presente como acetato, por lo que casos se permitió que los electrodos se
cualquier HAc que se forma es el resultado preincorporaran en ausencia de acetato
del equilibrio de CO2 in situ. La salida de durante 4 horas, después de lo cual se
los cálculos de especiación del agua de la añadió el nivel requerido de acetato (como
herramienta se puede ver como un archivo sal de sodio) a cada celda de prueba.
de texto del que se puede obtener la Todas las pruebas se realizaron durante
concentración de HAc y H2CO3 (que un tiempo total de 70 horas y, además de
representa tanto CO2 disuelto como la velocidad de corrosión, se midió el pH y
H2CO3). La Tabla 3 a continuación, el contenido de acetato a lo largo de cada
muestra las concentraciones de equilibrio prueba.
El pH previsto para la solución dada en Esto es un poco más alto que la tasa
ausencia de acetato es 5.2. Como se pronosticada (~ 4.5 mm / a) pero quizás
puede ver en la Tabla 4, la introducción de dentro de un acuerdo razonable dada la
acetato en cada célula de prueba tuvo un aparente precisión de los modelos
pequeño efecto sobre el pH. El mayor predictivos encontrados en una extensa
efecto sobre el pH ocurrió en el transcurso revisión recientemente reportada.
de la prueba de 70 horas como resultado
  La Figura 1 muestra la magnitud del
del proceso de corrosión. Esto se
aumento en la velocidad de corrosión
correlacionó con una disminución en la
medida (sobre la medida en ausencia de
velocidad de corrosión con el tiempo en
acetato) observada dentro de las 4-5 horas
cada una de las celdas de prueba durante
después de la introducción de acetato en
la duración de la prueba de 70 horas. Esto
cada una de las células de prueba. La
también tendrá el efecto de cambiar la
Tabla 5 proporciona el aumento promedio
especiación de la solución, es decir, la
de la velocidad de corrosión medido como
concentración de HAc no disociada con el
un% de mejora para cada concentración
tiempo. Por esta razón, la atención se ha
de acetato en comparación con el% de
centrado aquí en el aumento instantáneo
mejora previsto según lo determinado de
en la velocidad de corrosión provocada por
los cálculos de equilibrio de especiación
la adición de acetato a cada solución, es
en la Tabla 3.
decir, durante las primeras horas.
Figura 1. Aumento de la velocidad de
Tabla 4. Resumen de datos de prueba
corrosión medida con el aumento de la
Equilibri PH medido Total concentración de HAc
o [HAc] 4 5 7 [Ac-]
mM horas horas horas a las
70
horas
(ppm)
0 5.3 5.3 5.42 0
5.3 5.3 5.42 0
0.97 5.32 5.39 5.52 220
5.3 5.35 5.58 220
1.75 5.32 5.48 5.55 560
5.32 5.42 5.55 580
2.25 5.35 5.5 5.65 770
5.32 5.45 5.55 790 Tabla 5. Resumen del aumento en los
2.76 5.32 5.45 5.6 590 datos medidos de prueba de velocidad
5.32 5.45 5.6 1010 de corrosión

Equilibri Increment Mejora ~

La tasa de corrosión media medida en las o [HAc] o relativa Mejora
células de prueba antes de la introducción mM promedio en las relativa
de acetato fue de 7.3 + - 1.3 mm / año. en la tasa tasas esperad
 de medida a (%) disociado a especies de ácido carbónico
corrosión s (%) puede proporcionar un punto de partida útil
(mm / con respecto a la estimación de los efectos
año) probables de HAc en la tasa de corrosión
0 0 0 0
de CO2.
0.97 1.8 25 19
1.75 2.9 40 35 La importancia de realizar cálculos de
2.25 3.7 51 45 especiación de soluciones se puede
2.76 3.2 44 55
ilustrar con otro ejemplo que involucra una
línea de reinyección de agua producida en
Se puede ver en la Tabla 5 que el la que se espera que el contenido de CO2
aumento de la concentración de HAc en después de la desgasificación sea muy
equilibrio produce un aumento en la bajo. La composición del agua producida
velocidad de corrosión medida se da en la Tabla 6.
experimentalmente. El aumento es
Tabla 6. Análisis de agua producida.
significativo cuando aproximadamente 1
mM HAc está presente en la solución (que Especies Concentración
se ajusta a las tendencias publicadas (mg/L)
previamente). En este caso, sin embargo, Cloruro 10,619
el aumento parece estabilizarse por Sulfato 279
encima de ~ 2 mM, es decir, aumentar la Bario 0
concentración de HAc por encima de esto Calcio 98
no parece impartir aumentos significativos Estroncio 0
Magnesio 63
adicionales en la tasa de corrosión
Sodio 9,895
medida. Se observó una meseta similar Potasio 176
por encima de ~ 2 mM en una publicación Bicarbonato 3,448
anterior bajo diferentes condiciones, es Hierro 0
decir, NaCl al 3%, 60 ° C, CO2 saturado y Acetato 4,880
concentraciones de HAc de equilibrio
crecientes. Sin embargo, en sí mismo esto
La composición del gas ácido en contacto
no debe leerse como indicativo de la
último con el agua producida se da en la
situación en todas las circunstancias.
Tabla 7
La Tabla 5 indica que el aumento estimado
Tabla 7. Composición del gas y
debido a la presencia de HAc determinado
temperatura
a partir de la proporción de
concentraciones de equilibrio de las Parámetro Valor
especies corrosivas relevantes es similar pC O2 ¿ 0.01
en magnitud a los aumentos reales H 2 S ( Mol % ) 0.1
medidos en el programa de pruebas de Temperatura (°C) 75
laboratorio. Esto indica que el enfoque de
calcular la relación de ácido acético no
Para la composición del agua dada en la
Tabla 6, se puede realizar una
comprobación de sensibilidad mediante
cálculos de especiación para determinar el
efecto potencial del ácido acético sobre la
corrosividad del agua.
total de 4800 ppm, el bicarbonato
necesitaría ser inferior a ~ 10 ppm antes
de que se formaran cantidades
significativas de ácido acético no disociado
en condiciones de equilibrio.

Primero, es necesario estimar el HAc no

disociado en función de las condiciones
resumidas en las Tablas 6 y 7.

Tabla 9. Concentraciones de equilibrio Tabla 10. Sensibilidad al bicarbonato

de HAc
Acetat Bicar Equilibrio Posible
Acetat Bicar Equilibri Impacto o total b de impacto
o total b o potencial conc. Conc concentraci en la
conc. Conc. calculad en la (ppm) . ón de HAc corrosivid
(ppm) (Ppm) o [HAc] corrosivida (Ppm no ad
(mM) d ) disociada
(mM)
2,000 3,448 0 Neutral 4,800 1,000 0 Neutro
4,000 3,448 0 Neutral 4,800 500 0 Neutro
6,000 3,448 0 Neutral 4,800 10 0.9 Incremento
8,000 3,448 0 Neutral de 30-50
%

En este caso, como resultado del alto

contenido de bicarbonato y la baja presión
parcial de CO2, se espera que las
concentraciones de HAc no disociadas
sean insignificantes, es decir, ~ 0 mM.
Como resultado, es poco probable que la
presencia de acetato tenga algún efecto
sobre la tasa de corrosión de CO2
prevista.
También se puede hacer una verificación
de sensibilidad en el contenido de
bicarbonato, es decir, si hubo errores en la
determinación de bicarbonato, y en
realidad es significativamente menor que
el valor de 3448 ppm dado. Suponiendo
que otras condiciones permanecen
constantes y usando el valor de acetato
Basado en el análisis anterior, a niveles de
acetato de hasta 8,000 ppm y niveles de
bicarbonato tan bajos como 20 ppm para
las condiciones dadas, sería poco
probable que la presencia de acetato
tenga efectos perjudiciales significativos
sobre la corrosividad potencial del agua.
Estos límites cambiarán si las presiones
parciales de CO2 aumentaran
significativamente.
Vale la pena señalar que si las
condiciones cambiaran significativamente
de modo que se formaran pequeñas
cantidades de HAc no disociado (1-60
ppm) particularmente a presiones parciales
de CO2 tan bajas, se esperaría un impacto
perjudicial significativo sobre la
corrosividad del agua. Por definición, si la
relación de HAc a CO2 determina qué tan
grande es el aumento de la corrosividad, el
efecto relativo de una concentración de
HAc dada puede aumentar
significativamente a una presión de CO2
más baja.
Conclusiones
Se ha desarrollado un enfoque para
predecir el efecto del ácido acético en la
corrosión por dióxido de carbono que se
puede incorporar prácticamente a las
evaluaciones de la corrosividad de un
sistema. El enfoque se ha desarrollado
para ejecutarse en la herramienta de
predicción de CO2 de BP, Cassandra,
pero en principio podría incorporarse a
otros modelos predictivos actualmente
disponibles.
En general, se acepta que cuando se
observa una corrosión mejorada en
presencia de ácido acético / acetato, la
causa principal es la concentración de
equilibrio de ácido acético no disociado.
Por esta razón, se sugiere que la
probabilidad de tal mejora debería implicar
un análisis detallado de la fase de agua y
el uso de software de especiación química
para calcular la concentración de equilibrio
de HAc.
Después de hacer algunas suposiciones,
se puede hacer una estimación de la
probable mejora de la tasa de corrosión
por CO2 como resultado de HAc de
manera relativamente simple a través de la
determinación de la relación de HAc a
especies de ácido carbónico.
En el estudio de caso presentado, este
enfoque se correlacionó bien con las
mediciones de corrosión realizadas en el
laboratorio. Se observó una mejora de la
velocidad de corrosión por CO2 hasta ~ 2
mM HAc, donde se alcanzó una meseta en
esas condiciones de prueba específicas.
El enfoque desarrollado no tiene en cuenta
todos los factores que pueden influir en la
tasa de corrosión de CO2 mejorada con
HAc, y en particular la presencia de
películas superficiales. Más bien, está
destinado a proporcionar una guía básica
y un método simplificado para contabilizar
el HAc en la determinación predictiva de la
tasa de corrosión que ocurre en una
superficie de acero desnudo (pero no
necesariamente una tasa de picadura).
Nomenclatura
[CO2] Concentración a granel de dióxido de
carbono disuelto (mol / m3)
[HAc] Concentración a granel de ácido
acético no disociado (mol / m3)
[H+] Concentración a granel de H (mol / m3)
i ¿¿ Densidad actual de la reacción de
reducción de hidrógeno
i a Componente de transferencia de carga de
la densidad de corriente total (A / m2)
i dlim ❑ Difusión que limita la densidad de
corriente (A / m2)
i rlim ❑ Reacción química que limita la
densidad de corriente (A / m2)
V corr Tasa de corrosión (mm / año)

V r Transferencia de carga / componente de

velocidad de reacción de velocidad de
corrosión

V m Componente de transferencia de masa de

la tasa de corrosión

k m Coeficiente de transferencia de masa (m /

s)