TEMA 3
PODER CALORIFICO DE LOS COMBUSTIBLES
 

• Mediante   el   proceso   de   combustión   se   libera   la   energía   potencial   contenida  

en  los  combustibles  en  forma  de  calor  de  combustión.  
• Se   define   calor   de   combustión   de   un   cuerpo,   a   la   disminución   de   la   entalpía  
del  mismo  en  condiciones  normales  de  presión  y  a  una  temperatura  dada.  
La   disminución   de   esta   entalpía   se   puede   deducir   de   un   modo   teórico.  
Conociendo   las   entalpias   de   formación   de   los   reactivos   y   productos  
mediante  aplicación  de  la  ley  de  Hess.  
• Al  calor  de  combustión  referido  a  la  unidad  de  masa  se  le  denomina  poder  
calorífico  (se  suele  referir  al  Kg).  
• Se  denomina  poder  calorífico  de  combustión  de  un  combustible,  cuando  el  
agua   resultante   de   la   reacción   y   la   contenida   como   humedad   en   dicha  
sustancia   se   encuentra   en   estado   líquido   después   de   la   combustión  
completa  y  perfecta.  
• Cuando   el   agua   es   vapor   tenemos   poder   calorífico   inferior,   que   presenta  
mejor   las   condiciones   industriales   y   el   calor   del   combustible.   Al   poder  
calorífico   inferior   se   le   denomina   P.C.   útil   cuando   se   considera   además   el  
vapor  de  agua  de  la  humedad.  
 
• La  cantidad  de  calor  liberada  en  al  combustión  depende  de:  
o MASA  del  combustible  
o CONDICION  del  combustible  o  materia  a  evaluar  
o De  los  PRODUCTOS  RESULTANTES  de  la  combustión.  
o De  la  condición  de  realización  a  V=cte  ó  P=cte  
 
Tenemos  así:  
 

    V=Cte  
P.C.S.v                   -­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐-­‐Bomba  calorífica  
    H2O  Condensada  

    P=Cte  
P.C.I.p   Caldera,  central  térmica,  Hogar  industrial  
    H2O  Vaporizada  

RELACION  ENTRE  EL  PCSv  Y  PCIp  :  

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• Como  pasar  de  P.C.S.v            P.C.I.p:  

PCSv            PCIv        PCSp      PCIp  

  A   través   de   fórmulas   matemáticas   pero   suprimiendo   esta   corrección   por   no  

ser  muy  importante  en  relación  al  resultado  final.  

• Se  pasa  de    PCS          PCI  de  esta  manera:  

PCI   =   PCS   –   Calor   cedido   al   agua   del   calorímetro   por   condensación   del   vapor   de  
agua.  
 
El  vapor  de  H2O  procede  de  :  
• Hidorgeno  de  las  moléculas  de  l  combustible  
• H2o  de  la  humedad  total  o  bien  higroscópica  si  la  muestra  está  seca  al  aire.  
Que  es  lo  que  habitualmente  se  hace  en  la  bomba  calorimetrica  
 

Matemáticamente  esta  transformación  se  expresa  por  la  formula:  

PCI=  PCS  –  6[9%  de  H]  (kcal/kg  ó  kj/kg)  
PCU=  PCS  –  6  [  9%  de  H  +  %  humedad]  (kcal/kg  ó  kj/kg)  
Por  condensar  1g  de  (H2O)v.  Se  producen  597cal  (aprox.  600).  

BOMBA  CALORIMETRICA:  
• El   metodo   de   la   bomba   calorimetrica   es   valido   para   todo   tipo   de  
combustibles   solidos   y   liquidos   con   la   unica   salvedad   del   eter   y   algun  
hidrocarburo  que  pudiera  dar  lugar  a  la  formación  de  peróxidos  con  peligro  
de   explosión.   A   estos   materiales   se   los   niega   la   posibilidad   de   poderlos  
calcular  su  PCS  mediante  este  metodo.  
• Se  utiliza  la  bomba  calorimetrica  para  solidos  y  liquidos  tambien  por  estas  
razones:  
o Podemos  desconocer  las  moleculas  del  solido  
o La  constitución  de  las  moleculas  
o La  energia  de  enlace  de  las  moleculas  
o Calor   de   formación   de   los   carbones   muy   distinto   de   uno   a   otro  
aunque  tenga  la  misma  composición.  
• En  el  caso  de  liquidos  se  puede  determinar  el  PCS  sin  correccion  alguna  y  de  
una  manera  teorica  a  partir  de  los  calores  de  formación  y  la  ley  de  Hess.  
• En   el   caso   de   gases   se   puede   determinar   la   PCS   a   partir   de   los   poderes  
calorificos  de  sus  elementos  ya  que  se  conocen  los  calores  de  combustion  de  
los   elementos   y   se   pueden   escribir   los   ciclos   completos   de   reacciones.  
Tambien  se  puede  determinar  en  el  calorimetro  de  Junkers.  
• La  bomba  calorimetrica  utilizada  para  solidos  y  liquidos  es  la  de  Mahler  
• Todas  las  bombas  calorimetricas  están  basadas  en  la  de  Berthelot.  
 

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UNIDADES:  
EL  PCS  y  PCI  (SOLIDOS  Y  LIQUIDOS)  kcal/kg  o  kJ/kg  

El  PCS  y  PCI  (GASES)  kcal/m3  

FORMAS  DE  DETERMINAR  EL  PCS:  
• DIRECTA:   mediante   la   bomba   calorimetrica   .   Única   con   verdadera  
garantia  y  exactitud  
 
• INDIRECTA:   A   través   de   la   formula   de   Dulong   (supuesto   conocido   al  
analisis   elemental)     o   a   través   de   la   formula   de   Goutal   (analisis  
inmediato).  

DULONG:    
[  ]  =  %  
PCS=  81[C]  +  3445  [H  –  O/8]  +  25[S]  
V  =  volátiles  
GOUTAL:     a  =  coeficiente  
  PCS=  82[C]  +  a[V]   C  =  carbono  
   

V   5   10   15   20   …  
a   145   130   117   105   …  
 

REACCIONES:    

C  +  O2        CO2  +  Q1    

H2  +  ½O2        SO2  +  Q2    

S  +  O2        SO2  +  Q3    

SO2  +  ½O2        SO3  +  Q4    

N  +  O2        NO2  +  Q5    

   

O2          O2    

   

(H2O)L  +  Q      (H2O)V    

(H2O)v      (H2O)L  +  Q    

   

 
 
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DETERMINACION  EXPERIMENTAL:  
1.  1g  de  muestra  

2. Purgar  aire  

3. Oxigeno  puro  

4. Conexión  a  red  

5. Estabilización  equipo  

6. Medida  de  t  (desde  tiempo  0)  

7. Circula  I  (intensidad  de  corriente)  

8. Anotación  de  t  cada  min  (hasta  alcanzar  la  t  max)  

9. Anotación  maximo  de  t  en  el  tiempo  medido    

10. Corrección  por  no  ser  adiabatico  

11. Calculos  

 
 
CALCULOS:  

Sobre  muestra  secada  al  aire,  es  decir,  con  la  humedad  higroscópica.  

PCS=  (K·∆t-­Correcciones)/g  

   

 
g=gramos  de  combustible  
K=constante  del  calorimetro  en  cal/ºC  
∆t=  (t2-­‐t1)  +  (t2  –  t3)  +  ∑en  ºC  
t1=  tem.  De  estabilización  antes  de  la  ignición  
t2=  Temperatura  maxima  de  la  ignición  
t3=  Temp.  Min  después  de  la  ignición  
∑=correccion  debida  a  la  elevación  de  la  Temp.  Del  ambiente  que  novamos  a  
considerar.  Se  calcula  por  la  formula  de  REGNAULT  –  PFAUNDLER.  
   
   

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(t2  –  t3)  es  debido  a  la  perdida  de  calor  por  radiación  al  contorno  de  aire  entre  el  
vaso  calorimetrico  y  la  camisa  del  recipiente  exterior  con  agua,  esto  es  así  por  no  
ser  un  calorimetro  totalmente  adiabatico.  

 
 

Como   consecuencia   de   la   combustión   se   eleva   la   temperatura   del   sistema  

calorimétrico   respecto   a   la   temperatura   inicial.   Esta   temperatura   debe   ser  
corregida  a  causa  de  la  transmision  de  calor  entre  el  recipiente  calorimetrico  y  su  
contorno.  

 
La   correccion   se   basa   en   la   ley   de   enfriamiento   de   newton   que   se   supone   que   la  
temperatura   de   contorno   del   sistema   calorimetrico   permanece   constante,   esto   es  
lo  que  se  trata  de  conseguir  con  una  camisa  de  H2O.  

 
 
CORRECCIONES  =  en  cal  
∑  DE  CORRECIONES=  calALAMBRE  QUEMADO  +  cal  ALGODÓN  QUEMADO  +  cal  SO4H2  +  cal  NO3H  

 
calALAMBRE=masa  almanbre  quemado(g)  ·  calor  de  fusión  del  alambre  (cal/g).    
Para  Fe  1600  cal/g  

para  Pt…….  
 
calALGODON=  masa  algodón  quemado  (g)  ·  calor  de  fusion  del  algodon  (cal/g).    
(celulosa  3,8  cal/mg)  

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Hay  que  considerar  solo  lo  quemado  y  no  el  alambre  y  algodón  que  no  se  
encuentra  quemado.  
 
Alambre  y  algodón  deben  de  ir  siempre  en  todos  los  ensayos.  
 
 

Cal(SO4H2)N/10=  F-­‐(20-­‐M)ml  ·  3,6cal/ml  

Cal(NO3H)N/10=  F-­‐(20-­‐M)ml  ·  1,43cal/ml  
 
TITULANTE  

Ba  (OH)2            N/10            ml        F  

NaCO3                    N/10            ml        20  
HCl                                N/10            ml        M  

 
-­‐CONSTANTE  DEL  CALORIMETRO:  
• Se  realizan  3  o  4  ensayos  y  se  
llevan  al  sistema  de  referencia  
(para  cada  ∆t  tengo  un  valor  de  K)  
 
• A  un  ensayo  real,  e  corresponde  
un  ∆t.  Con  este  se  deduce  de  la  
grafica  el  valor  de  K.  
 
• Con  distintas  cantidades  de  
productos  patrones  se  obtienen  
distintos  puntos.  
 
 

PCS=  acido  benzoico:  6324  cal/g  (C6H5COOH)  

PCS=  acido  salicilico:  5269  cal/g  
 

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