ENERGÍA DE HELMHOLTZ Y LEY DE HESS

Energía de Helmholtz
Energía de Helmholtz (también denominada función de Helmholtz, energía libre de Helmholtz o
función trabajo) es una magnitud extensiva, función de estado y potencial termodinámico, de un
sistema termodinámico que mide el trabajo obtenible en un sistema cerrado, en condiciones de
temperatura constante. No depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del
sistema. Se usa para ver qué procesos son espontáneos en condiciones de temperatura y
volumen constantes. Si el volumen no se mantiene constante, parte del trabajo se efectúa en el
entorno. Previamente era denominada energía libre, término que actualmente se retiró de
acuerdo a la proposición de la IUPAC.1
La energía de Helmholtz fue desarrollada por Hermann von Helmholtz, un físico alemán, y
suele denominarse con la letra F. Sin embargo, la IUPAC recomienda el uso de la letra A (del
alemán “Arbeit”, trabajo) y el uso del nombre "energía de Helmholtz".

PROPIEDADES DE LA FUNCION HELMHOTZ

Se mide en joule [J], calorías [cal] o cualquier otra unidad de energía. Sus variables canónicas
son la temperatura T y volumen V del sistema. Además, se suele simbolizar con la letra A, de
«trabajo» o la letra F, de libre.
La definición es:

F(T,V) = U(T,V) - TS(T,V) ó F = U - TS

dónde:
U es la energía interna ,
S la entropía,
T es la temperatura absoluta,
F es la energía libre

La definición anterior implica la 1era forma diferencial viene dada por:

dF = -SdT - PdV
donde P es la presión del sistema.
La Energía Libre de Helmholtz se relaciona con la energía libre de Gibbs mediante la expresión:
dG = dF + d(PV )
de la Primera ley de la termodinámica:
∆U = Q − W = ∆(TS)+∆F
Dónde:
∆U = variación de energía interna del sistema .
Q = calor recibido por el sistema.
W= Trabajo realizado por el sistema.
Siendo:
TdS = dQr
El calor reversible (es decir, que se puede evacuar o recuperar del sistema cuantas veces se
quiera, sin requerir un gasto extra de energía en este proceso).
Integrando a T constante:
 ∆(TS) = Qr
Por lo tanto, en un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la
variación de su energía libre de Helmholtz:
Wr = −∆F
De ahí que también reciba el nombre de función trabajo.

La energía de Helmholtz es muy importante en mecánica estadística ya que es la magnitud más

relacionada con la función de partición Z:

F(T,V,N)= -k T ln Z (T,V,N)

UTILIDAD DE LA FUNCION HELMHOLTZ

Energía libre de Helmholtz se utiliza a menudo ya que las reacciones explosivas por su
naturaleza inducen cambios de presión. También se utiliza con frecuencia para definir
ecuaciones fundamentales de estado en correlaciones precisas de las propiedades
termodinámicas de sustancias puras

LA LEY DE HESS
La Ley de Hess establece que:

Una forma sencilla de comprender esto, es empleando el esquema siguiente:

Así, no importa si el proceso que inicia con los reactivos A y B para generar los
productos C y D, se realiza en una etapa:
en dos etapas:

o en tres etapas:

La cantidad de calor involucrada en el proceso total, siempre será la misma .

En otras palabras, si nos dan una serie de reacciones con sus correspondientes ,

para determinar la de una reacción particular, debemos combinar las reacciones

dadas (sumarlas, invertirlas o multiplicarlas por un factor), para obtener la reacción
deseada. Recuerde, que si invierte una reacción, entonces el signo de su se
cambia; además, si una reacción se multiplica por un escalar, el valor de su
también se debe multiplicar por el mismo escalar, como se muestra en los ejemplos
siguientes:
Para comprender mejor todo lo anterior, consideremos que se nos proporcionan como
datos las reacciones siguientes con sus correspondientes entalpías de reacción:

Y a continuación, se nos solicita determinar la entalpía de la reacción siguiente con base

en dicha información:

Lo que debemos hacer es modificar las reacciones que se nos proporcionan como datos
para que al sumarlas se obtenga la reacción deseada con su correspondiente entalpía;
para ello, primero modificamos la primera reacción que nos dan como dato,
invirtiéndola y multiplicándola por 2, para obtener una reacción donde el N2O5(g) esté
como producto y con coeficiente de 2, tal y como se encuentra en la reacción deseada, el
resultado de esta modificación es el siguiente:

A continuación, modificamos la segunda reacción invirtiéndola y multiplicándola por

1/2, para obtener una reacción donde el N2(g) esté como reactivo y con coeficiente de 2,
para poder eliminar el agua que está en la tal y como se encuentra en la reacción
deseada, el resultado de esta modificación es el siguiente:

Posteriormente, modificamos la tercera reacción invirtiéndola, para obtener una

reacción donde el H2O(l) esté como reactivo y con coeficiente de 2, para poder eliminar
las dos moléculas de agua que están en la primera reacción modificada y que no deben
estar en la reacción deseada, el resultado de esta modificación es el siguiente:
Ahora bien, se suman las reacciones modificadas y sus correspondientes entalpías,
cancelando lo que esté como reactivo y como producto en la misma cantidad, como se
muestra a continuación

Como se puede apreciar, la reacción resultante es la reacción deseada; por lo tanto, el

procedimiento fue el adecuado para obtener su entalpía. Adicionalmente, podemos decir
que como el valor de la entalpía resultante es positivo, la reacción deseada es
endotérmica; es decir, la reacción requiere de calor para llevarse a cabo.