UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA

TALLER: SISTEMAS BINARIOS

Sistema: 1-Propanol/Agua

SHIRLY MILENA ALVEAR MARES

CARLOS MARIO ARIZA BARRANCO
DIEGO CARVAJAL CARDENAS
JUAN CARLOS DE LA HOZ MONTES
JHON FEDERICO MARTINEZ MUÑOZ
NEDER RAFAEL MARTINEZ NAVARRO
LUIS PATERNINA ESPITIA

CARLOS ARTURO BELLO BLANCO

TERMODINÁMICA EN INGENERÍA QUÍMICA – GRUPO 1
BARRANQUILLA, MAYO 31 DE 2017
1. Resumen

Los sistemas binarios son aquellos que se caracteriza por la presencia de solo dos sustancias
volátiles o no volátiles, las cuales interactúan hasta llegar a un equilibrio entre ellas. Este
equilibrio se caracteriza por la formación de curvas cuando se realizan diferentes gráficos
entre estos, partiendo ya sea de la temperatura de burbuja, temperatura de roció, presión de
burbuja o presión de roció, las cuales a partir de parámetros conocidos como las fracciones
molares de las dos fases (liquida y gas), nos muestras están curvas ya sean en un diagrama Txy,
Pxy, curvas de equilibro o diagramas Hxy.

Al momento de realizar los diagramas Txy y Pxy, se pueden observar puntos azeotropos
característicos por una intercepción entre las curvas liquido-vapor, y esto nos indica que las
proporciones son tales que el vapor producido por la evaporación parcial tiene la misma
composición que el líquido.

En este taller se estudia el sistema 1propanol/agua que es un sistema no ideal con una alta
miscibilidad entre sus componentes.

2. Objetivos Generales: En este taller se busca encontrar de forma analítica y con la ayuda
de Matlab o Excel las gráficas del Sistema Binario 1-Propanol/Agua de:

 Presión Vs Fracción Molar (Pxy) a una temperatura especifica.

 Temperatura Vs Fracción Molar (Txy) a una P dada.
 Diagrama de Equilibrio (xy) a una P dada.
 Diagrama de Entalpías (Hxy) a una P dada

3. Introducción.

En la industria química existen muchos sistemas que van desde sistemas binarios (dos
componentes), sistemas ternarios (tres componentes), sistemas cuaternarios (cuatro
componentes), entre otros sistemas, que necesitan ser separados para obtener el
componente que necesitamos o el que está en mayor proporción. Pero para poder separar
estos componentes se necesita conocer cómo interactúan estas sustancias, es decir, la
existencia de puntos azeotropos, cuando se llega al equilibrio etc.

Para conocer con detalle lo anteriormente mencionado se hacen uso de diagramas de

equilibrio, diagramas de Txy o diagramas de Pxy, dependiendo de las propiedades que se
desean conocer se hace uso de otros tipos de diagramas.

El diagrama Txy no es más que la representación de la temperatura frente a las fracciones

molares del líquido y el gas manteniendo la presión constante, mientras que el diagrama Pxy
es la representación grafica de la presión frente a las fracciones molares del líquido y el gas en
el equilibrio manteniendo la temperatura constante. (Imagen 1.)
 Imagen 1. Representación gráfica de Txy y Pxy

Tomada de:
https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/13319/1/DiagramasEquilibrio_LV_JAReyesLabarta.pdf

4. Ecuaciones

Para la realización de los diagramas Txy, Pxy, curva de equilibrio yx y Hxy, se hizo uso de
las siguientes ecuaciones.

Ecuación de Rault modificada.

γi PiS
y i=
( )( )
Φi P i
x

Modelo de Wilson.

Para nuestro sistema binario esta dado por:

Λ 12 Λ 21
ln γ 1 =−ln ( Θ 12 )+ x 2
[ Θ1
2
−
Θ 21 ]
 Λ 12 Λ 21
ln γ 2 =−ln ( Θ 21 )− x1
[ Θ1
2
−
Θ 21 ]
Tenemos que:

v Sj aij
Λij =
viS
exp − ( RT )
❑12=x1 + x 2 ❑12

❑21=x 2+ x 1 ❑21

Para el sistema binario 1-propanol- agua, se tomaron para el modelo de Wilson los siguientes
valores.

Vi (cm3/mol) aij (kcal/kmol) R (kcal/kmol-K)

1-Propanol 75,14 775,48 1,987
Agua 18,07 1351,9 1,987

Ecuación de Antoine.

B
ln (P ¿¿ s)=A− ¿
C+T (ºC)

Para nuestro sistema binario se tomaron las siguientes constantes de Antoine.

A B C
1-Propanol 16,1154 3483,67 205,87
Agua 16,3872 3885,7 230,17
Calculo de la temperatura de burbuja.

1) Para calcular la temperatura de burbuja primero se calcula la temperatura de saturación.

Bi
T iS = −C i
A i−ln ( P)

2) Después se calcula la temperatura a asumir con las fracciones.

NC
T asum =∑ xi T Si
i=1

3) Con el valor conocido de T y los coeficientes de actividad se calcula la P S, con la ecuación

de Antoine.
 B
ln (P ¿¿ s)=A− ¿
C+T (ºC)

4) Se calcula P*S de la siguiente manera.

P
P¿ s= s
Pi ɤi
∑ ( P¿ s
Xi )
5) Se calcula nuevamente la temperatura.

Bi
T iS = −C i
A i−ln ( P)

6) Se comparan las temperaturas del paso 1 y 5, y se halla la diferencia, si esta diferencia es

menor a 0,01 el valor de temperatura de burbuja es aceptado, si no es así se continua con
las iteraciones hasta que este supuesto se cumpla.

CALCULO DE LA PRESION DE BURBUJA.

Se especifica T,Xi, se calcula P,Yi.

NC
PB =∑ Pi S ɤiXi
i=1

También se puede expresar para nuestro sistema binario como:

PB =P 2S ɤ 2+ ( P 1S ɤ 1−P 2S ɤ 2 )∗x 1

CALCULO DE LA ENTALPIA PARA UN GAS Y PARA UN LÍQUIDO.

Para la fase liquida.

NC
∂ ln f ºi
h L=h 'o +
T
∫
To
C'pM dT −RT 2 ∑ xi
i=1
[( )∂T P,x
+ ( ∂ ln γ i
∂T )
P, x
]
Donde:

Para el modelo de Wilson.

 ∂ lnɤ i
h E= ( ) .
∂T P , x

v 1S v S2
h E =− RT x 1
[ (
x 2 Λ 12
x 1 + x 2 Λ 12 ) (
ln Λ 12
v 2S ) (
+ x2
x 1 Λ 21
x 2 + x1 Λ 21 ) (
ln Λ21
v S1 )]
De la ecuación de Antoine.

( ∂ lnf∂ T ° ). =( ∂lnP
i
P,x
∂T )
.
S
P,x =
B
(C+T )2

5. Resultados

Los resultados que se muestran a continuación son generados por el programa

Diagramas_Binarios.m programado en Matlab que se muestra en el Anexo 1.

La figura 1 muestra el comportamiento de la presión de Burbuja del componente 1 (1-propanol)

en función de su fracción para el liquido y el vapor (x(1) y y(1)). En este diagrama se puede
observar que para fracciones por debajo del punto azeotrópico es posible encontrar rangos de
presiones mas amplios en la fase de equilibrio vapor, esto logra separaciones mas fáciles, en
comparación de las fracciones mayores al punto azeotrópico. Esto también se ve evidenciado en el
diagrama Txy (figura 2), en donde el punto Azeotrópico es un mínimo.
 Figura.1. Diagrama Pxy

Figura.2. Diagrama Txy

Si lo que se busca es mostrar con mas detalle el equilibrio, se puede usar la Curva de Equilibrio
(figura 3) donde se muestra claramente el punto Azeotrópico en el punto x1=0.4755 a 1400kPa
 Figura.3. Curva de Equilibrio

Por último se muestra el diagrama de Entalpías (figura 4).

Figura.4. Diagrama de Entalpías

6. Conclusiones

 Cuando se trata de cálculos de Punto de Burbuja se debe de pensar en los costos mentales
que estos mismos involucran, mas cuando lo que se desea es hacer una gráfica para Txy,
es por esta razón que aquí se muestra una forma más practica y rápida de hacer esos
cálculos por medio de Matlab.
 Se nota la no idealidad de este sistema al encontrar estas curvas por medio de la Ley de
Raoult Modificada, puesto que la misma está en función de los coeficientes de actividad,
los cuales se calcularon con el Modelo de Wilson.
 A veces encontramos condiciones en las que es difícil separar un compuesto de otro
porque las fracciones a ciertas condiciones de P y T son las mismas, este es un Punto
Azeotrópico y se muestra claramente en los 3 primeros diagramas (figura 1,2 y 3).

7. Bibliografía
 SMITH, van Ness, Abbott. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
5ª ed. Editorial McGraw Hill Interamericana.
  BELLO BLANCO, Fundamentos de Termodinámica del Equilibrio Físico y Químico.

ANEXO 1: Programa Diagramas_Binarios.m

El programa hace uso de una base de datos de constantes que se debe de guardar en un archivo
aparte con el nombre de Constantes.mat , el cual se muestra a continuación:

Diagrama Pxy
clear all
clc
clf

Tk=450; %Temperatura en K
Tc=Tk-273.15; %Temperatura en °C

load Constantes.mat
A=Constantes(:,7);
B=Constantes(:,8);
C=Constantes(:,9);

Ps1=exp(A(1)-B(1)/(Tc+C(1)));
Ps2=exp(A(2)-B(2)/(Tc+C(2)));

x=0:.001:1;

Wilson
for l=1:length(x)

R=1.987;

%Parámetros de Interacción Binaria

V1=0.07514;
V2=0.01807;
a12=775.48;
a21=1351.90;

%Cálculos

A12=(V2/V1)*exp(-a12/(R*Tk));
A21=(V1/V2)*exp(-a21/(R*Tk));
x1=x(l);
x2=1-x1;

tetha12=x1+x2*A12;
tetha21=x1+x2*A21;

gamma1(l)=exp(-log(tetha12)+x2*(A12/tetha12-A21/tetha21));
gamma2(l)=exp(-log(tetha21)-x1*(A12/tetha12-A21/tetha21));

Pb(l)=x1*gamma1(l)*Ps1+x2*gamma2(l)*Ps2;
y(l)=x1*gamma1(l)*Ps1/(x1*gamma1(l)*Ps1+x2*gamma2(l)*Ps2);

end

%Grafica
figure(1)

[hAx,hLine1,hLine2]=plotyy(x,Pb,y,Pb);
set(hLine1,'LineStyle','-')
set(hLine2,'LineStyle','--')
xlabel('Fracción x(1),y(1)')
ylabel('P/kPa')
title(strcat('Sistema 1-Propanol/Agua a: ',num2str(Tk),'K'))
legend('Líquido x(1)','Vapor y(1)')
grid on

Digrama Txy
clear all
clc

P=1400;

load Constantes.mat
A=Constantes(:,7);
B=Constantes(:,8);
C=Constantes(:,9);

x1=0:0.01:1;
Ts1=B(1)/(A(1)-log(P))-C(1);
Ts2=B(2)/(A(2)-log(P))-C(2);

for i=1:length(x1)
Ti(i)=x1(i)*Ts1+(1-x1(i))*Ts2;
end

tol=1e-6;
Ti;
k=0;
for j=1:length(x1)
T=Ti(j);
Tk=T+273.15;

% WILSON

R=1.987;

%Parámetros de Interacción Binaria

V1=0.07514;
V2=0.01807;
a12=775.48;
a21=1351.90;

%Cálculos

A12=(V2/V1)*exp(-a12/(R*Tk));
A21=(V1/V2)*exp(-a21/(R*Tk));

tetha12=x1(j)+(1-x1(j))*A12;
tetha21=x1(j)+(1-x1(j))*A21;

gamma1=exp(-log(tetha12)+(1-x1(j))*(A12/tetha12-A21/tetha21));
gamma2=exp(-log(tetha21)-x1(j)*(A12/tetha12-A21/tetha21));

i=1;
dt=1;
while dt>tol
Ps1=exp((A(1)-B(1)./(T+C(1))));
Ps2=exp((A(2)-B(2)./(T+C(2))));

Psc=Ps1; %Ps*=Ps(1) (1-propanol)

Psc=P/(gamma1*x1(j)+(1-x1(j))*Ps2*gamma2/Psc);
TN=B(1)/(A(1)-log(Psc))-C(1);
y1(j)=gamma1*x1(j)*Ps1/P;
dt=abs(T-TN);
i=i+1;
T=TN;
end
k=k+1;
Tb(k)=T;
end
figure(2)
[hAx,hLine1,hLine2]=plotyy(x1,Tb+273,y1,Tb+273);
xlabel('Fracción x(1),y(1)')
ylabel('T/K')
set(hLine1,'LineStyle','-')
set(hLine2,'LineStyle','--')
title(strcat('Sistema 1-Propanol/Agua a: ',num2str(P),'kPa'))
legend('Líquido x(1)','Vapor y(1)')
grid on

Diagrama de Equilibrio yx
figure(3)
plot(x1,y1)
hold on
plot(x1,x1,'r--')
grid on
xlabel('Fraccion x(1)')
ylabel('Fraccion y(1)')
text(0.4755,0.4755,'\leftarrow Punto Azeotrópico');
title(strcat('Curva de Equilibrio a: ',num2str(P),'kPa'))