Banda de Absorción de

Transferencia de Carga
La absorción de transferencia de carga es un tipo de
absorción importante y que es responsable de
bandas intensas de absorción en el UV (a veces en
el VIS) de compuestos orgánicos e inorgánicos.
En este proceso se produce una transferencia de
electrones de una parte a otra del sistema. En el
caso de un complejo
M – L + hv M+ - L–
Siendo M un ion metálico y L un ligando, también
puede darse el proceso inverso, o sea la
transferencia de un electrón del ligando al metal.
Como ejemplo podemos indicar la intensa
coloración roja del complejo formado entre el
El color marrón oscuro del yodo con hidrocarburos
aromáticos.
La intensa absorción de la quinhidrona en la zona
visible y la fuerte absorción en la región visible.
Los polinitros y del ácido pícrico con hidrocarburos
aromáticos, aminas y fenoles.
Los procesos de transferencia de carga explica la
resorción UV de iones inorgánicos hidratados
−
como:
Cl− (H2O)n → Cl(H2O)n

2+ 3+ −
Fe (H2O)n →Fe (H2O)n
Fe3+OH− →Fe2+OH
Las coloraciones producidas al reaccionar iones de
metales de transición con reactivos analíticos
cromogénicos, se deben a bandas de transferencia
de carga.
Ejemplo:
Reacción del tiocionato con Fe3+ (se forma Fe3+
CNS-)
Determinación de Ti4+ con peróxido (se forma
Ti4+-O2H-)
Uso de fenoles para detectar Fe3+. Cu2+ y Ti4+
(se forman complejos Mn+-O-R-).
En moléculas orgánicas sustituidas, se producen
 hv
NR N+R
2 2

hv
C O + C O-

R R
Banda de Absorción de
Campo Ligando
Las bandas de campo ligando suelen aparecer en la
región visible, ocasionalmente llegan al UV próximo
y al IR próximo.
Las coloraciones características de Iones y
compuestos de metales de transición generalmente
se atribuyen a absorciones de campo ligando.
El nombre Campo Ligando proviene de que un
átomo o ión de un metal de transición en el vacío
posee orbitales d degenerados, o de igual
energía ,mientras que la presencia de un ligando
crea un campo electrostático que los desdobla en
niveles de diferente energía.
El modelo de desdoblamiento de niveles de energía
producido por un Campo Ligando depende de la
simetría del complejo formado, es decir si su
estructura es Tetraédrica, Octaédrica,Tetragonal o
Plano-cuadrada.
A pesar de la simetría estructural es imposible
hacer cálculos referentes al desdoblamiento en su
campo ligando e imposible predecir la longitud de
onda a partir de consideraciones teóricas.
Es posible indicar las consideraciones:
1. Para un determinado ligando, la amplitud de
desdoblamiento( ) del ligando aumenta con la
carga iónica del ión metálico central, puesto que al
 Para Iones divalentes,  amplitud de desdoblamiento)es del orden de
10000 cm-1 (1000 nm) y para los trivalentes aumenta cerca de 20000 cm-1
(500 nm).
2. Para un determinado ligando,  aumenta con el número cuántico principal
del orbital d del Ión metálico. Los orbitales d de niveles más altos se
extienden más en el espacio e interaccionan fuerte con sus ligandos.
3. Para un determinado Ión metálico,  depende de la naturaleza del
ligando y es función de la distribución de su densidad de carga y sus
polarizabilidad, con pocas excepciones, los ligandos se pueden ordenar(en
función de  creciente) según la serie espectroquímica: I-, Br-, Cl-, F-, OH-,
C2O4-2, C2H5OH, H2O, NCS-NH3, Etilendiamina, NO-2, 1-10-Fenantrolina,
CN-, CO .
 Valores representativos de algunos
desdoblamientos del Campo Ligando,
en número de ondas (cm-1)
Configuració
Ión
n 6Br– 6Cl– 6F– 6H2O 6NH3 6CN–
metálico
Electrónica
3d1 Ti3+ 20300
3d3 V2+ 12600
Cr3+ 13600 17400 21600 26300
4d3 Mo3+ 19200
3d5 Mn2+ 7800
7000 7500 7800
Fe3+ 13700 30000
10000
3d6 Fe2+ 10400 33000
Co3+ 18600 23000 34000
4d6 Rh3+ 27000
18900 20300 33900
5d6 Ir3+
23100 24900
3d8 Ni2+ 8500
7000 7300 10800
3d9 Cu2+ 6500 12600 15100
Complejo octaédrico
Ti(H2O)63+
Orbitales atómicos d, representados sobre los ejes x, y,
z en estado libre son equivalentes (lo que significa que
el electrón 3d1 tiene igual probabilidad de ocupar uno
cualquiera de los cinco orbitales d).
El Ti3+ posee un electrón en un orbital d (3d1) y la
forma octaédrica del ion hidrato puede verse uniendo
seis moléculas de H2O a lo largo de los ejes de
coordenadas en cuyo origen se halla el ion metálico.
Diagrama de 5 orbitales
atómicos
Haga clic para modificar el estilo de texto del patrón
Segundo nivel
● Tercer nivel

● Cuarto nivel

● Quinto nivel
Desdoblamiento de los
orbitales d en un campo
octaédrico
Haga clic para modificar el estilo de texto del patrón
Segundo nivel
● Tercer nivel

● Cuarto nivel

● Quinto nivel

 dz2 y dx2-y2 Aumentan en

energía
 dxy, dyz, dxz Disminuirán en energía
Espectro de absorción del
Ti(H2O)63+
 amplitud del
desdoblamiento (a veces
se usa el término
arbitrario 10Dq).
Para Ti(H2O)63+ , =
20400 cm-1 que
corresponde a una
longitud de onda de 490
nm tal como se puede
observar en el espectro
representado.