EJERCICIOS PRÁCTICOS

1. Durante el proceso de tostación de la esfalerita se quiere obtener como producto

principal sulfato de zinc. Haga un análisis termodinámico completo y establezca las
mejores condiciones operacionales para cumplir el objetivo.

2. Proceso de Tostación:
a) Durante la tostación de la esfalerita (ZnS) ¿qué reacciones pueden ocurrir a
900°C?
b) Indique los posibles productos del sistema Zn-S-O así como su variación
con la temperatura.

3. Haga el análisis termodinámico de la tostación de la galena (PbS) cuya reacción

principal es:
PbS + 3/2 O2 = PbO + SO2
Nota: Puede considerar T=1000°C para visualizar la predominancia de fases.

4. A partir de la data proporcionada construir una porción del diagrama de

predominancia del sistema Ni-S-O
NiS + 1.5 O2 = NiO +SO2 log K1=18.87
NiS + 2 O2 = NiSO4 log K2=21.59
NiO + 0.5 O2 + SO2 = NiSO4 log K3=2.72

5. La esfalerita es tostada a 750°C y a 1 atm de presión en un tostador que contiene

10%SO2 y 5%O2. A partir de la data termodinámica indicada:
(a) Comente sobre la estabilidad de las fases ZnSO4 y ZnO.2ZnSO4 a la
temperatura indicada.
(b) Calcule la presión parcial de SO 2 requerida para formar ZnO.2ZnSO4 a 750°C
si la mezcla gaseosa contiene 1% de O2
(c) Calcule la presión parcial máxima de SO2 a la cual las tres fases, Zn(l), ZnS(s)
y ZnO(s), coexistirán a 750°C.
Data termodinámica:
SO2 (g) + 1/2 O2 (g) = SO3 (g) ∆G°1= -22600+21.36*T cal
3ZnSO4 (s) = ZnO.2ZnSO4 + SO3 (g) ∆G°2= 39281-31.87*T cal
2Zn(l) + O2 (g) = 2ZnO (s) ∆G° 3= -171680-13.80T*logT + 93.30*T
cal
ZnS(s) + 3/2 O2 (g) = ZnO(s) + SO2(g) ∆G°4= -107070-2.3T*logT + 24.77*T
cal

6. Puede una atmósfera conteniendo 15% CO2, 5%CO y 80%N2 oxidar al níquel a
1000K? Justifique su respuesta.
Ni(s) + ½ O2(g) = NiO(s) Keq’ = 5.76*107 (a 1000K)
CO(g) + ½ O2(g) =CO2(g) Keq”= 1.68*1010 (a 1000K)

7. Estimar si el Silicio puede reducir al Cr2O3 a 1400°C y si es afirmativo indicar cuál

sería la forma del producto obtenido. Justifique su respuesta.
Los valores de las energías libres de formación son:
∆G°(SiO2) = -216910+42*T cal/mol
∆G°(Cr2O3) = -269390+60.8*T cal/mol

8. La empresa en la cual usted trabaja opera un horno cuya reacción deseada es:
MO(s) + CO(g) = M(s) + CO2(g)
 Sabiendo que la reacción ocurre satisfactoriamente a 1000K cuando se utiliza una
atmósfera conteniendo 80% de CO y presión total igual a 1 atm., el dueño de la
empresa le pregunta:
¿Será posible efectuar la reducción del MO(s) con hidrógeno, substituyendo al CO,
manteniendo la temperatura y la misma favorabilidad termodinámica, es decir la
misma fuerza motriz para la reacción? Justifique su respuesta y en caso sea
positiva ¿cuál deberá ser la atmósfera del horno, manteniendo 1 atm?
Se sabe que a 1000K se tiene:
MO(s) + CO(g) = M(s) + CO2(g) Keq= 0.92
MO(s) + H2(g) = M(s) + H2O(g) Keq= 0.68

9. Se sabe que en sistemas reaccionales en presencia de C y O2 la relación

porcentual entre CO y CO2 puede ser obtenida a través de la reacción:
C(s) + CO2(g) = 2CO(g) (Reacción de Boudouard)
Considerando que a 817ºC un sistema trabajando a 3.125 atm presenta una
relación en el equilibrio conteniendo 80% de CO(g). Indicar ¿Cuál es la
composición de equilibrio cuando la presión interna del reactor es de 10 atm?

10. Determine la temperatura por encima y por debajo de la cual la reducción del MnO
por el carbón deviene termodinámicamente factible a 1 atm de presión (101.325
N/m2).
Sabiendo que:
2<C> + (O2) = 2 (CO)
Gº = -53400 – 41.9*T cal ( -223426 – 175.3*T J)

2<Mn> + (O2) = 2 <MnO>

Gº = -190800 + 39.25*T cal ( - 798307 + 164.2*T J)

11. Contando con los siguientes datos, determine que metal tiene la mayor
probabilidad de oxidarse por vapor de H2O a 827ºC (1100K) y 1 atm.
<NiO>+(H2)=<Ni>+(H2O); Gº= - 550 - 10.18*T cal
( -2301- 42.59*T J)

1/3<Cr2O3>+(H2)=2/3<Cr>+(H2O); Gº= - 30250 – 7.33*T cal

( -126566- 42.59*T J)

12. Haga el gráfico de la reacción de Boudouard (%CO vs T) e indique cual es la

composición (%CO y %CO2) a 400°C. Adicionalmente hacer el gráfico de
Ellingham indicando los rangos de las estabilidades del CO2 y del CO.
C + O2(g) = CO2(g)
2C + O2(g) = 2 CO(g)
CO2(g) + C = 2 CO(g) “Reacción de Boudouard”

13. La reducción carbotérmica del Niobio es llevada a cabo en dos etapas. Haga el
análisis termodinámico de cada una de las etapas:
(1) Nb2O5 + 7 C = 2 NbC + 5 CO(g)
(2) Nb2O5 + 5 NbC = 7 Nb + 5 CO(g)
Indicar los posibles valores de temperatura y presión para cada etapa del
proceso.

14. Haga el análisis termodinámico de la reducción carbotérmica del Tantalio (Ta).

Sabiendo que se realiza en 3 etapas:
(1) Ta2O5 + 7 C = 2 TaC + 5 CO(g)
(2) Ta2O5 + 12 TaC = 7 Ta2C + 5 CO(g)
 (3) Ta2O5 + 5 Ta2C = 12 Ta + 5 CO(g)
¿A partir de que temperatura se forma el Ta 2C? ¿Se puede bajar esta
temperatura? ¿Cómo lo haría?

15. Durante la reducción del MoO 3 por hidrógeno el proceso pasa por las siguientes
etapas:
(1) 4 MoO3 + H2(g) = Mo4O11 + H2O(g)
(2) Mo4O11 + 3 H2(g) = 4 MoO2 + 3 H2O(g)
(3) MoO2 + 2 H2(g) = Mo + H2O(g)
Haga los cálculos termodinámicos e indique si las siguientes proposiciones son
verdaderas (V) o falsas (F)
La primera etapa es llevada a cabo entre 450 y 650°C ……………….( )
La segunda etapa de reducción es realizada entre 650 y 950°C……..( )
La última etapa de reducción requiere de 1000 a 1100°C……………..( )

16. Haga el análisis termodinámico de la reducción calciotérmica a partir del V2O5 y del
V2O3. Indique quien es la más espontánea a 1800°C y la forma de cada producto.
V2O5 + 5Ca = 2 V + 5 CaO
V2O3 + 3Ca = 2 V + 3 CaO

17. Haga el análisis termodinámico de la reducción aluminotérmica del MnO2

MnO2 + 4/3 Al = Mn + 2/3 Al2O3
Establezca las condiciones óptimas para este proceso.

18. ¿Qué puede decir acerca de la reducción aluminotérmica del Nb2O5?

Nb2O5 + 10/3 Al = 2Nb + 5/3 Al2O3

19. ¿Es posible obtener Mo a partir de la siguiente reacción? ¿Cuáles serian las
condiciones favorables?

MoO2+2H2=Mo+2H2O

20. Haga el análisis termodinámico de la reducción aluminotérmica a partir de la

magnetita. ¿Cuál es la forma del producto obtenido?

Fe3O4 + 8/3Al = 3Fe + 4/3Al2O3

21. En un horno mecánico Wedge se tuestan concentrados de cobre. Los

concentrados están compuestos de: 32%CuFeS2, 7%Cu2S, 35%FeS2, 18%SiO2 y
8%H2O. Asuma que todo el hierro se oxida a Fe2O3 y el cobre a CuO.
2 CuFeS2 + 13/2 O2 = Fe2O3 + 2 CuO + 4 SO2
2 FeS2 + 11/2 O2 = Fe2O3 + 4 SO2
Cu2S + 2 O2 = 2CuO + SO2
Calcular:
(a) Composición del material tostado
(b) Volumen de los gases producidos
Peso atómico: Cu=63.5 O=16 S=32 Fe=56
Peso molecular: FeS2=120 Cu2S=159 SiO2=60 CuFeS2=183.5
Fe2O3=160 CuO=79.5 SO2=64

22. Cuál es la máxima presión parcial de H 2O que puede ser tolerada en una mezcla
de H2-H2O a la presión total de 1 atm para evitar que se oxide el níquel a una
temperatura de 750°C.
Ni(s) +O2 (g) = NiO (s) ΔG°1 = −58450 + 23.55T cal
 H2 (g) +O2 (g) =H2O (g) ΔG°2 = −58900 + 13.1T cal

23. A presión normal el equilibrio entre el carbono y sus óxidos (CO y CO 2) es tal que
sobre los 900oC la formación del CO2 es despreciable. Sabiendo esto se pide
calcular la temperatura requerida para reducir el óxido de manganeso (MnO) con
carbono para formar manganeso metal, bajo una presión total de 10-4 atmosferas.
MnO(s) = Mn(s) + 0.5O2(g) Go(T)= 91950 – 17.4 *T (cal)
C(s) + 0.5 O2(g) = CO(g) Go(T)= -26700 – 20.95 *T (cal)
C(s) + CO2(g) = 2CO(g) Go(T)= 40800 – 41.7 *T (cal)

24. Haga el análisis de estabilidad de las tres reacciones indicadas abajo y establezca
las condiciones para producir SiC, Al4CO4, Al y Si. ¿Es posible obtener Aluminio y
Silicio a través de la reducción carbotérmica a la temperatura de 2000K?. Las
materias primas son SiO2, Al2O3 y C.
Data termodinámica:
3 SiO2 + 9 C = 3 SiC + 6 CO(g) Go(T)= - 0.3548 T + 786.07 (kJ)
2 Al2O3 + 3 C = Al4CO4 + CO(g) Go(T)= - 0.9907 T + 1796.6
(kJ)
Al4CO4 + 3 SiC = 4 Al + 3 Si + 4CO(g) Go(T)= - 0.854 T + 2128.7
(kJ)

25. Actualmente existe la alternativa de hacer en forma directa la reducción

carbotérmica de sulfuros empleando al CaO como agente desulfurizador.

¿A la temperatura de 800oC quien se formará primero, el Mo, Cu o el Fe? ¿y a la

temperatura de 1000oC? Justifique su respuesta.

26. En el siguiente Diagrama de Kellog establezca las reacciones de equilibrio entre

las fases presentes e indique que fases son estables a las presiones de 1 atm y 10 -
8
atm.