PLANTILLA DE CALCULO PARA LA VALIDACION DE METODOS ANALITICOS

PARA QUE LA PLANTILLA REALICE LOS CALCULOS Y DE LOS RESULTADOS SOLO SE NECESITAN DILIGENCIAR DATOS EN
LAS CELDAS EN AMARILLO, LAS OTRAS CELDAS NO DEBEN TOCARSE
DATOS PARA LA PRUEBA DE HOMOGENEIDAD DE VARIANZA Prueba de Hipotesis para la Homogenidad de varianzas - Test de cochran

Area de Pico o Cantidad*Area o

Concentración% cantidad(mg)
Absorbancia
Cantidad2 Area2
Absor bancia Factores de Promedios factores de Desviacion Ho: Las varianzas no son homogeneas
Varianza S2
respuesta y/x respuesta por nivel estandar (s)
X Y X2 Y2 XY Ho: Las varianzas son homogeneas
80 0.00 0 0 #DIV/0! Criterio de aceptacion
80 0.00 0 0 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
Si Gexp<Gtab las varianzas son homogeneas y se rechaza Ho
80 0.00 0 0 #DIV/0!
100 0.00 0 0 #DIV/0! Conclusion
100 0.00 0 0 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
#DIV/0!
100 0.00 0 0 #DIV/0!
120 0.00 0 0 #DIV/0!
120 0.00 0 0 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
120 0.00 0 0 #DIV/0!
Sumatorias 0 0 0 0 0 s2 maxima #DIV/0!
Sumatorias al cuadrado 0 0 0 0 0 Σs2 #DIV/0!
Pendiente de la Recta(b) #VALUE! Intercepto(a) #VALUE! k 3.00
r #VALUE! r2 #VALUE! S2x,y #VALUE! n 3.00
n 0 n-2 -2 Gexp #DIV/0!
Desviacion STD(Sb) #DIV/0! Gtab 0.87
Desviacion STD(Sa) #DIV/0!
SSexplicada #VALUE! SStotal #DIV/0! SSinexplicada #DIV/0!

f(x) = 0
R² = 0
mg adicionados Vs Area #VALUE!

mg adicionados Vs Area Linear (mg adicionados Vs Area)

12.00

10.00

8.00

6.00
Area

4.00

2.00

0.00 Cuadrados medios del

0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 error de la
regresión/Cuadrados
medios del error del
mg adicionado s residu al
n-1
n-2
SSExplicada/grados d e
lib ertad de la regresión

Ftabulado(α ,n-2; n-1)

Análisis de Varianza(ANOVA)

cuadr ados medios del

Fuente de Variación Sumadecuadrados (SS) grados de libertad Fcalculado F Tabulado
error (MSE)
SS inexplicada/grados
Regresión Lineal Explicada 1.00 #VALUE! #VALUE! Err:502
de libertad del residu al
Residual Inexplicada -2.00 #DIV/0!
Total Total -1.00
alfa 0.05

PRUEBAS DE HIPÓTESIS CRITERIOS DE ACEPTACION Y RESULTADOS

PRUEBA PARA LA REGRESIÓN

Ho:cantidad en mg y area no se relacionan linealmente
H1:cantidad en mg y area se relacionan linealmente Si Fcalculado > Ftabulado se Rechaza Ho y
existe relación lineal entre las variables
#VALUE!
INTERVALO DE CONFIANZA PARA LA PENDIENTE
Ho:b=0
H1:b diferente de cero Si tcalculado >ttabulado se Rechaza Ho
alfa 0.05 entonces la pendiente no toma valores
tcalculado #VALUE! de cero y el método responde a los
Intervalo de confianza Err:502 Superior cambios de concentración
Err:502 Inferior
ttabulado Err:502 #VALUE!
INTERVALO DE CONFIANZA PARA EL INTERCEPTO
Ho:El intercepto no incluye el cero
H1:El intercepto incluye el cero

alfa 0.05 Si tcalculado>ttabulado se Rechaza Ho entonces el intercepto incluye cero

tcalculado Err:502 y el método es proporcional
ttabulado Err:502 Err:502

Intervalo de confianza Err:502 Superior

Err:502 Inferior

Evaluación de la Exactitud Y Precisión del Método - Repetibilidad - Analista1

Concentración% Cantidad(mg) %Hallado CantidadRecuperada(mg) %Recuperación

80.00 0.00 0.00 #DIV/0!

80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!

Concentración (%) mg adicionados mg Recuperados

80.00 0.00 0.00
80.00 0.00 0.00
80.00 0.00 0.00
100.00 0.00 0.00
100.00 0.00 0.00
100.00 0.00 0.00
120.00 0.00 0.00
120.00 0.00 0.00
120.00 0.00 0.00

f(x ) = NaN x + NaN

mg RECUPERADO S

R² = 0 mg ADICIONADOS VS mg RECUPERADOS

1.00

0.90

0.80
0.70
0.60 mg ADI CIONA DOS V S mg
RE CUPE RADOS
0.50
L in ea r (mg AD ICION ADOS VS mg
0.40 RE CUPE RADOS )

0.30
0.20

0.10

0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

mg ADICIONADOS

PRUEBAS DE HIPÓTESIS
Ho: El método no es exacto
H1: El método es exacto
ESTADíSTICO t CALCULADO
NIVEL DE CONCENTRACIÓN (%)
POR NIVEL
alfa 0.05 80 #DIV/0!
n 3.00 100 #DIV/0!
n-2 1.00 120 #DIV/0!
ttabulado 12.7
NIVEL DE CONCENTRACIÓN (%) CRITERIOS DE ACEPTACIÓN RESULTADOS

80 #DIV/0!
Si tcalculado<ttabulado entonces se rechaza Ho y
100 puede afirmarse que el método es exacto #DIV/0!

120 #DIV/0!

PRECISIÓN - REPETIBILIDAD - ANALISTA1

Concentración(%) %RSD Criterio de Aceptación Resultados

80 #DIV/0! No mayor a 2,0% #DIV/0!
100 #DIV/0! No mayor a 2,0% #DIV/0!
120 #DIV/0! No mayor a 2,0% #DIV/0!

Criterio de aceptacion
%RSD no mas de 2.0

Evaluación de la Exactitud Y Precisión del Método - Precision intermedia- Analista2

Concentración% Cantidad(mg) %Hallado CantidadRecuperada(mg) %Recuperación

80.00 0.00 0.00 #DIV/0!

80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
80.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
100.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
120.00 0.00 0.00 #DIV/0!
PROMEDIO(x) 0.00 #DIV/0! 0.00
DESV.STD(s) #DIV/0!
%RSD #DIV/0!

CALCULOS DE PRECISION INTERMEDIA - COMPARACION DE MEDIAS PARA LAS DETERMINACIONES DE LOS ANALISTAS 1 Y 2 A DIFERENTES NIVELES DE CONCENTRACION

Desviacion estandar Desviacion estandar Media Analista

Concentración(%) Varianza (s2)Analista1 Varianza (s2)Analista2 n Analista 1 (n1) n Analista 2 (n2) Media Analista 1 tcalculado ttabulado Conclusiones
(s)Analista 1 (s)Analista 2 2
80 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! 0 0 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! Err:502 #DIV/0!
100 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! 0 0 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! Err:502 #DIV/0!
120 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! 0 0 #DIV/0! #DIV/0! #DIV/0! Err:502 #DIV/0!
Varianza pooled (Sp) Grados de libertad
#DIV/0! -2.00

PRUEBAS DE HIPOTESIS

Ho: µ1 = µ2
Ha: µ1 ≠ µ2
Si tcalculado > ttabulado (1-α/2) o tcalculado < - ttabulado (1-α/2), se rechaza Ho y las medias de los dos analistas no son significativamente iguales y el metodo no tiene buena precision intermedia

Si tcalculado < ttabulado (1-α/2) o tcalculado > - ttabulado (1-α/2), se acepta Ho y las medias de los dos analistas son significativamente iguales y el metodo tiene buena precision intermedia

EVALUACIÓN DE LA SELECTIVIDAD DEL MÉTODO

CONCENTRACIÓN NOMINAL DE TRABAJO (mg/mL):
TIEMPO DE
MUESTRA RESOLUCIÓN %RECUPERADO
RETENCIÓN(min)
Placebo condiciones Normales N/A
Placebo condiciones Normales N/A
Placebo Fotólisis N/A
Placebo Fotólisis N/A
Placebo Termólisis N/A
Placebo Termólisis N/A
Placebo Degradación ácida N/A
Placebo Degradación ácida N/A
Placebo Degradación alcalina N/A
Placebo Degradación alcalina N/A
Placebo Oxidación N/A
Placebo Oxidación N/A
Condiciones Normales
Condiciones Normales
Fotólisis
Fotólisis
Térmolisis
Térmolisis
Degradación ácida
Degradación ácida
Degradación alcalina
Degradación alcalina
Oxidación
Oxidación

EVALUACIÓN DE LA ROBUSTEZ DEL MÉTODO

Influencia de las variables sobre la recuperación del principio activo

ENSAYO 1 2 3 4 5 6 7 8
FACTOR
A/a A A A A a a a a
B/b B B b b B B b b
C/c C c C c C c C c
D/d D D d d d d D D
E/e E e E e e E e E
F/f F f f F F f f F
G/g G g g G g G G g
Resultado (%Recuperacion)
s t u v w x y z

Variación A= 0.00
Variación B= 0.00
Variación C= 0.00
Variación D = 0.00
Variacion E = 0.00
Variacion F = 0.00
Variacion G = 0.00
 Ejemplo: STD Ws: 25,1mg /100 *1/10 Área (Rs= 20620) Potencia (P)=100,0%
Prep. Muestra: 25,2mg*/100*1/10 Area (Rm=20650)
%Hallado= (25,1mg/100mL)*(1/10mL)*(100mL/25,2mg)* (10mL/1)*(20650/20620
%Hallado=

99.7480871 25.2 20620

Concentración cantidad(mg) Area de Pico %Recuperado %Equivalente

X Y %recuperado %Equivalente
80 20.00 15687.00 95.9 76.7
80 20.10 15720.00 95.6 76.5
80 20.20 15780.00 95.5 76.4
100 25.20 20650.00 100.1 100.1
100 25.00 20580.00 100.6 100.6
100 25.10 20610.00 100.3 100.3
120 30.30 25695.00 103.6 124.4
120 30.50 25750.00 103.2 123.8
120 30.00 25530.00 104.0 124.8

%Equivalente= (%Recuperado*Nivel teorico de concentracion)/100

Promedio porcentaje desviacion

%RSD n
recuperado estandar (s)
Concentración%
80 95.6 0.20 0.21 3
100 100.4 0.23 0.23 3
120 103.6 0.41 0.40 3

Promedio porcentaje desviacion

recuperado estandar (s)
Concentración%
80 104.0 #DIV/0!
100 #DIV/0! #DIV/0!
120 0.2 #DIV/0!
 24.4 6263.65576 99.7
21.2 5256.21 96.3
21.2 5341.38 97.9
21.2 4975.31 91.1
25.4 6487.43 99.2
24.7 6283.99 98.8
25.3 6676.16 102.5
30.01 6227.85 80.6
30.01 6218.93 80.5
30.01 6234.45 80.7
) Potencia (P)=100,0%

)* (10mL/1)*(20650/20620)*100.0%

tcalculado n-2 alfa ttabulado

12.7 1
-0.9 1 0.05 12.7
-5.0 1