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1.

Complete la siguiente tabla

elemento Estado natural


Flúor fluorita (CaF2) , apatito (Ca5(PO4)3F y criolita (Na3AlF6
Cloro depósitos de NaCl, en el mar
Bromo Como ion Br- en sales
yodo en pequeñas cantidades en la corteza, como yoduros o
yodatos
Astato Elemento radiactivo. Desintegración del U
2. Marque con una X si es verdadero o falso las siguientes afirmaciones con respecto a
los elementos del G17:

  (v) (F)
Del flúor al yodo, aumenta el tamaño molecular por lo que también lo x
hacen las fuerzas intermoleculares, mayores PF, PE, AH y d.
A Temperatura ambiente, flúor y cloro, gases; bromo líquido y yodo y x
ástato, sólidos.
En medio acuoso al subir en el grupo disminuye el poder oxidante del x
halógeno a la vez que aumenta el poder reductor del haluro.
Forman moléculas diatómicas, moléculas diamagnéticas x
El color se explica según transiciones electrónicas entre los orbitales llenos x
de más alta energía y el siguiente orbital molecular vacío, las cuales caen
dentro de la zona visible del espectro.
Son solubilidad en agua por presentan momento dipolar permanente. x
El cloro en medio húmedo es un fuerte oxidante x
El flúor es el halógeno más reductor. El potencial de reducción es más alto x
debido a la pequeña entalpía de enlace y por la hidratación muy
exotérmica del pequeño ion F-.
El flúor forma compuestos en los que gana un e-, comparte un e- (enlace x
covalente sencillo) o actúa como base de Lewis con participación de los
pares de e- no compartidos.
El flúor gaseoso reacciona con gases nobles, metales y no metales. Los x
demás no reaccionan con los gases nobles.
3. Haga la predicción del comportamiento redox de especies relacionadas del cloro a
partir de sus potenciales. Por ejemplo, los diagramas de Latimer del cloro mostrados
en la figura muestran que todas las especies de cloro, salvo cloruros, son fuertemente
oxidantes y que los oxoaniones lo son más en medio acido que en medio básico. Por
otra parte, indique cuales son las especies inestables frente a la desproporción.
 El cloro es inestable en medio básico frente a la desproporción en cloruro y
cualquiera de los oxoaniones, siendo la desproporción en perclorato la más
favorable termodinámicamente (la línea que une al cloruro con cualquier
oxoanión de cloro pasa por debajo del punto correspondiente al cloro, siendo
la del perclorato la situada más por debajo).

4. Una con una línea lo que corresponda, con respecto al carácter oxidante de los
elementos del G18.

Frente al hidrógeno: depende del PH

Frente al agua: todos los halógenos oxidan


el H2.
Frente a otros El MnO4- oxida al Cl- a Cl2
halógenos:

Frente a otras oxidan a los que están por


sustancias oxidantes debajo
como el MnO4-
5. Complete las reacciones:
 Los potenciales de reducción disminuyen con el aumento de la masa molar lo que
significa que el halógeno más liviano oxida al ion haluro más pesado. Ej.:
(ac) ¿ + Br(ac )
−¿
Cl2 (g) + Br(ac) ¿ 2 Cl−¿
 Algunos blanqueadores sólidos contienen cloruro e hipoclorito de calcio, éste se
prepara por la reacción de:

Ca(OH)2 + Cl2 Ca(ClO)2 + CaCl 2 + H2O

 Desaloja al azufre y al nitrógeno de sus combinaciones con el hidrógeno, (H2S, NH3)


actuando siempre con su propiedad oxidante, como se muestra en las siguientes
reacciones
H 2 S+ Cl2 → S+2 HCl
2 N H 3 +6 Br → N 2 +6 HBr
 Las sales halógenas pueden preparase por la reacción de los halógenos con bases
diluidas

3Br2 + 6 Na(OH )(ac) NaBr O 3 + 5NaBr + 3 H 2 O

 El cloro reacciona con el agua para formar:

Cl2 + H2 O HCl + HCl O3

 La obtención del yodo comprende la reducción del ion yodato en el yodato de sodio
con bisulfito de sodio:
2 NaI O3 + 5 NaHS O3 I 2 + 2 Na2 SO 4 + H 2 O + 3NaHSO4
Luego el yodo se purifico por sublimación
 El único oxoácido conocido del flúor es el ácido hipofluoroso, que es inestable y no se
ioniza en agua, forma el peróxido y el ácido respectivo:
HFO+ H 2O ( l ) H 2 O2+ HF
 El ácido hipofluoroso se lo obtiene haciendo pasar flúor sobre hielo a 230°K

F2 + H2O →230° K 2HOF + HF

 una mezcla de aire y gas clorhídrico por un tubo calentado a 400 °C en presencia de un
catalizador CuCl2
400 ° C
                HCL  +  O2  Cl 2+ H 2 O
Cu Cl2
6. Coloque el signo >, < o = a las siguientes preposiciones
 La oxidación de muchas moléculas e iones por oxoaniones de los halógenos son más
rápidas cuando menor es el número de oxidación del halógeno.
−¿ ¿ −¿ ¿
−¿> ClO3
−¿ >ClO
4
¿
¿ −¿> BrO4 ¿
−¿>BrO 3 ¿
Cl 2<ClO −¿>ClO2 ¿
Br2 < BrO
−¿¿

I 2< IO−¿>IO 4 ¿
3

 Cuál de las soluciones siguientes es más estable que la otra:


1. Solución acuosa que contiene ión ferroso y perclorato en ausencia de oxígeno
disuelto
2. Mezcla acuosa de hipoclorito, cloro y iones ferrosos.
Solución 1¿ solución 2

 Los oxoaniones de los halógenos más pesados tienden a reaccionar más rápidamente
−¿ ¿
−¿>ClO 4 ¿
−¿< BrO4 ¿
ClO4
−¿ ¿
Cuál de los tres iones utilizaría para hacer una valoración ClO 4 .
Porque para una valoración debe actuar de manera lenta.

7. Métodos de preparación:

Element Métodos de preparación


o
Flúor Electrolisis de una disolución de KF en HF (liq) empleando una cuba
electrolítica, con electrodos de carbón o de metal, recubiertos con una
película de fluoruro.
Fuente principal CaF2, que se trata con H2SO4 y se destila.
Reacción:
2HF H2(g) + F2(g)

Cloro Industria cloro-alcali: por electrolisis de disoluciones acuosas de NaCl


(para la fabricación del NaOH) o NaCl en estado fundido (para obtención
de sodio), métodos: Cloro-Soda cáustica: El cloro se obtiene hoy
exclusivamente a partir de cloruros alcalinos por electrólisis. Electrólisis
cloro-álcal

Método Down, Método del diafragma, Método de la amalgama

NaCl Cl2(g) + H2(g)

Método de Deacon: oxidación catalizada de HCl por O2

Reacción: 4 HCL  +  O2        2  H2O  +  2  CL2 (g)


En el laboratorio: reacción entre HCl y MnO2.

MnO2 (s) + 2 Cl- (aq) + 4 H+(aq) Mn++ (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
2 MnO4- (aq) + 10 Cl - + 16 H+ 2 Mn++ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8
H2O (l)
Bromo A partir del Br- del agua del mar por oxidación con Cl2. El Br2 se concentra
por arrastre con una corriente de aire, se purifica por absorción en
Na2CO3, se acidifica y destila.
2KBr + MnO2 + 3H2SO4 2KHSO4 + MnSO4+ 2H2O+Br2

Yodo A partir de un iodáto con un reductor suave como el bisulfito


2KI+ MnO2+3H2SO4 2KHSO4 + MnSO4+2H2O + I2

ástato Bombardeo del Bismuto con partículas α de elevada energía


209
Bi α At  210At

8. Qué son los compuestos clorofluorocarbonados (CFC) o los (HCFC), utilidades,


propiedades físicas y químicas.

Los CFC son los principales responsables del adelgazamiento de la capa de ozono (agujero
de ozono). Son productos de síntesis formados por átomos de carbono, cloro y flúor, que
poseen propiedades físicas y químicas adecuadas para ser empleados en múltiples
aplicaciones; tienen alta estabilidad química, bajos puntos de ebullición, baja viscosidad y
baja tensión superficial.

Los C.F.C. o C.F.C son una familia de gases que se emplean en múltiples aplicaciones,
principalmente en la industria de la refrigeración y de propelentes de aerosoles. Están
también presentes en aislantes térmicos. Los CFC tienen una gran persistencia en la
atmósfera, de 50 a 100 años. Con el correr de los años alcanzan la estratosfera, donde se
disocian por acción de la radiación ultravioleta, liberando el cloro y dando comienzo al
proceso de destrucción del ozono. Nombre genérico de un grupo de compuestos que
contienen cloro, flúor y carbono, utilizados como agentes que producen frío y como gases
propulsores en los aerosoles. Se conoce también con la sigla CFC; sus múltiples
aplicaciones, su volatilidad y su estabilidad química provocan su acumulación en la alta
atmósfera, donde su presencia, según algunos científicos, es causante de la destrucción de
la capa protectora de ozono.

Se emplean en:

 Producción de frío:
o industria frigorífica
o refrigeradores domésticos
o aire acondicionado
 Producción de plásticos expandidos:
o poliuretano
o poliestireno
 Producción de propelentes:
o productos en aerosol tales como:
 alimentos
 cosméticos
 insecticidas
 pinturas

 Producción de solventes:
o industria electrónica (limpieza de componentes)

Estos compuestos que en la baja atmósfera son inertes y de larga vida (varias décadas), al
llegar a nivel estratosférico pierden su estabilidad química y reaccionan eficazmente con el
ozono, consumiéndolo.

El aporte de los CFC al calentamiento global (efecto invernadero) es significativo, durante


la década de los años 80 su contribución era del 25 %.

9. De acuerdo a sus usos una con una línea según corresponda

Element Aplicaciones
o
 Reactivo en síntesis química
 Como ión X- en aguas potables y
cremas dentífricas ya que previene la
destrucción del esmalte dental.
Flúor  Fabricación del freón CX2Cl2, liquido de
alto calor de vaporización para
frigoríficos
 Fabricación de teflón, resistente al
calor y a los agentes químicos
 Conservación de la  madera e
insecticidas
 Combustible de cohetes

 Síntesis de derivados
organohalogenados
 Propiedades antisépticas y agente
Cloro coagulante de la sangre. Acción
irritante sobre la piel. En cantidades
elevadas es tóxico
 Determinaciones analíticas y
preparación de compuestos orgánicos
e inorgánicos.
 Fotografía (AgX)
 Fabricación de colorantes

 Halogenación de compuestos
orgánicos
 Agente de blanqueo y decolorante. En
presencia de humedad forma HOX que
Bromo es muy oxidante.
 Agente desinfectante de aguas
 Preparación de compuestos
inorgánicos.
 Recuperación del Sn de la hojalata de
hierro
 Fabricación de colorantes y productos
de droguería
 Fabricación de gases tóxicos y extinción
de fuego

 Fabricación de colorantes, productos


de droguería y gases lacrimógenos
 Preparación de sedantes.
 Fabricación de insecticidas y aditivos de
Yodo las gasolinas
 Fotografía: El AgX es un compuesto
sensible a la lux. La fotografía en blanco
y negro depende de su capacidad para
absorber luz visible y formar átomos de
X y Ag

10. En los diagramas de Frost que se ven a continuación, enumere 5 afirmaciones correctas
relacionando las tres gráficas.
 El estado de oxidación en el que estos elementos (Cl, Br, I) son más estables es el
-1.
 Tanto en medio ácido como básico las especies de estos elementos con estado de
oxidación +7, son menos estables.
 De acuerdo a las pendientes positivas de las especies en estado de oxidación +7, la
del Yodo es el mejor agente oxidante tanto con medio ácido como básico.
 Se puede observar que en los 3 diagramas de Frost tienen líneas dependientes
pronunciadamente positivas lo cual indica que todos los estados de oxidación,
excepto los más bajos (Cl-, I-, Br-) son agentes oxidantes.
 Las condiciones básicas causan la disminución de los potenciales de reducción de
los oxoaniones en comparación con sus ácidos conjugados.
 De los 3 elementos el Cloro es el que presenta mayor estabilidad en sus estados de
oxidación intermedios en relación al Bromo y al Yodo.
11. Qué descripción de la segunda lista puede hacer corresponder correctamente con cada
elemento, compuesto o mineral de la primera lista, existe solo una correspondencia para
cada par.

Lista 1 Lista 2

HClO4 Acido débil


FLUORITA Radical del ácido cloroso
I2O5 Agente blanqueador
ClO2- Anhídrido del ac. yódico
HIO Acido fuerte
ClO2 Ácido ortoperyódico se obtiene por oxidación
electrolítica de ácido yódico
H5IO6 Antidetonante
CHCHBr2 Mineral rico en flúor de formulación CaF2

12. Decir cuáles de los siguientes son potencialmente explosivos y deben tratarse con
cuidado: ClO2, KClO4, KCl, Cl2O6, Br2O3, HF, CaF2, ClF3, BrF3. Enumerar condiciones
particulares en las cuales pueden producirse explosiones. ¿Hay otros peligros serios
asociados con alguno de los compuestos de la lista?

COMPUESTO CARACTERÍSTICA
ClO2 Potencialmente explosivo en contacto con el aire.
KClO4 Tiene una combustión relativa en el aire.
KCl Compuesto extremadamente explosivo.
Cl2O6 Reacciona explosivamente son sustancias orgánicas.
Br2O3 Tiene propiedades ácidas y libera iones hidronio.
HF Al incendiarse se producen gases tóxicos.
CaF2 Compuestos tóxicos de insolubilidad extrema.
ClF3 Extremadamente reactivo.
BrF3 No inflamable a temperatura ambiente.

13. Describa cómo se obtienen los halógenos a partir de los halogenuros que se
presentan en la naturaleza y racionalice el método utilizando los potenciales
estándar. De las ecuaciones químicas balanceadas y las condiciones de la reacción
donde se requiera.

Halógeno Halogenuro Método EC. Química


F2 HF Electrólisis en 2HF H2+ F2
hidrógeno y flúor.
Cl2 NaCl(ac) Electrólisis con NaCl(ac) electrólisis Cl2(g) + H2(g)
celda de
membrana
Br2 KBr Oxidación del KBr 2KBr + MnO2+ 3H2SO4 2KHSO4+
por medio de MnSO4+ 2H2O+ Br2
MnO2

I2 KI Oxidación del KI 2KI + MnO2+ 3H2SO4 2KHSO4+


por medio de MnSO4+ 2H2O+ I2
MnO2

14. Razone cuantitativamente por qué:

a) Magnesio libera H2 a partir de HCl diluido pero cobre no.

Mg+ 2 HCl → MgCl 2 + H 2

Cu+ HCl→ Nolibera cobre

Eo = +2,37 V para magnesio, –0,34 V para cobre

b) Bromo libera yodo de una disolución acuosa de yoduro de potasio, pero no libera cloro
de una disolución acuosa de cloruro de potasio.

Br2 + KI → KBr+ X 2

Br2 + KCl → No libera Cloro

Eo = +0,55 V para yodo, –0,27 V para cloro

15. Señale las condiciones de acidez o basicidad que favorecerían las siguientes
transformaciones en disolución acuosa: (a) ClO4– a ClO3–, (b) H2O2 a O2, (c) I2 a
2I–.

Es necesario primero ajustar cada una de las reacciones para averiguar si la reacción
consume o aporta protones.

Se consumen protones en la reacción (a) ClO4– +2H++2 e- →ClO3– + H2O, por lo que es
favorecida por un aumento en la acidez del medio. Se liberan protones al medio en las
reacciones (b) H2O2→O2 + 2H+ +2e- por lo que se favorecen en medio básico. En la
reacción (c) I2 +2e–→ 2I– no intervienen los protones por lo que no es afectada por la
acidez del medio.

16. Propiedades de los cloratos

a) Reconocimiento de KClO3 : En una cápsula de porcelana limpia y seca se coloca


una cantidad de sal de clorato de potasio como la cabeza de un alfiler. Se añade 1
cm3 de H2SO4 conc. y se hace rotar la cápsula para mezclar el ácido y la sal. NO
CALENTAR : el ClO2 es violentamente explosivo, si se lo calienta. El H2SO4
adquiere un color topacio debido al ClO2 disuelto, siendo su color semejante al del
cloro. Ecuaciones:

3KClO3 + 2H2SO4 → 2KHSO4 + 2ClO2 + KClO4 + H2O

20 KClO3 + 20 H2SO4 = 20 KHSO4 + 10 O2 + 20 ClO2 + H20

b) En dos tubos de ensayos se colocan una punta de espátula del KClO3. Se les añade
agua destilada hasta disolución y 2 gotas de HNO3. A uno de ellos se le agrega
unos cristales de NaNO2, se agitan y se añaden a ambos unas gotas de solución de
AgNO3 0,1M. Observaciones y ecuaciones:

KClO3 + HNO3 + H2O=KClO3 + NH3


a. KClO3 + 3NaNO2 = KCl + 3NaNO3
AgNO3 + KCl = AgCl + KNO3
OBSERVACIÓN
Pudimos observar que se produjo un precipitado o sea se formó el cloruro de plata el cual
es un sólido cristalino es bien conocido por su baja solubilidad en agua. Al ser sometido a
luz o calor, el cloruro de plata reacciona y produce plata y cloro gaseoso.

b. AgNO3 + KClO3 = AgClO3 + KNO3


OBSERVACIÓN
Pudimos observar que se formó una sal ternaria como es el clorato de plata.

17. El cloro se disuelve en agua (3 volúmenes de cloro en un litro de agua). en solución


se llama agua de cloro. En ella parte del cloro se disuelve dando ácido clorhídrico y
ácido hipocloroso.

H2O(l) + Cl2(g) HClO(aq) + HCl(aq)


 
El ácido hipocloroso por acción de la luz o de reductores se descompone:

2 HCLO            2  HCL  + O2 (g)


HClO + H2S = HCl + H2SO4
18. El agua de Javel o agua de lavandina se prepara haciendo reaccionar el cloro sobre
hidróxido de sodio, dando hipoclorito de sodio:

2 NaOH +  Cl2→  NaCl  +  NaClO + H2O

El ácido hipocloroso, inestable, se descompone:


                       2HClO           2  HCl   +   O2 (g)
Los hipocloritos desprenden oxígeno y son fuertes oxidantes y por ello son
decolorantes, antisépticos y desinfectantes. Se usan para purificar las aguas de
consumo y las piletas de natación.
19. En el análisis de Yodatos se emplea el método de yodometrìa que consiste en la
valoración con Na2S2O3

a) En ellas se hace reaccionar un oxidante (Ox) cuya concentración deseamos


conocer, con un exceso de yoduro generándose una cantidad
estequiométrica de triyoduro según la reacción previa:

Fe2(SO4)3 + 3I-(exceso)  Fe(SO4) + I3-

b) Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosulfato sódico de


concentración exactamente conocida. Ambas especies reaccionan de
acuerdo con la siguiente reacción volumétrica, nombrelas:

I3- + 2S2O3-2 3 I- + S4O6-2

c) Muchos agentes oxidantes fuertes pueden convertir cuantitativamente ion


yoduro en yodo libre el cual en presencia de yoduro en exceso forma I3-.
Algunos son:
Escriba las ecuaciones moleculares correspondientes:

20. El bromuro de hidrógeno, HBr, se obtiene por reacción directa de bromo con
hidrógeno molecular o como subproducto de procesos de bromación de
compuestos orgánicos. A 400º ataca al vidrio. Es muy ácido. A partir de éste, se
pueden obtener distintos bromuros, por ejemplo:
HBr + NaOH → NABr + H2O
Benceno más florant
Es mucho más inestable que su análogo clorado y es reductor.
El ácido nítrico oxida a los bromuros en presencia de nitritos enérgicamente.
Bromuro de sodio más ácido nítrico
El bromo en disolución acuosa puede desproporcionar:

Br2 + OH- →  20 BrO3- + 40 Br- + 3 H20


Pero la reacción no transcurre en medio ácido.
21. Nombre las siguientes sustancias interhalógenados,  BrF5, BrF3, IBr
 Pentafluoruro de bromo 
 trifloruro de bromo
 monobromuro de yodo
22. Obtención del cloro molecular:
a) Método De Scheele: Oxidación del ácido clorhídrico por la acción de sustancias
oxidantes como el MnO2 

4 HCl+ Mn O 2 → Mn Cl2 +2 H 2 O+Cl 2

b) Método De Scheele modificado: en lugar de colocar ácido clorhídrico se usa


cloruro de sodio y ácido sulfúrico. De esta manera todo el cloro del cloruro de
sodio se libera como cloro:

2 NaCl+ Mn O2+ 2 H 2 S O 4 → Na2 S O4 + Mn 2 S O4 +2 H 2 O+Cl 2

c) El empleo de otros oxidantes: si se usa como oxidante el permanganato de potasio


la reacción se produce en frío
2 KMnO 4+ 16 HCl → 2 KCl+2 Mn Cl 2+ 8 H 2 O+5 Cl2

23. En química analítica, la prueba del bromo consiste en comprobar la presencia de


alquenos o fenoles con una simple prueba con agua de bromo.
a) Con el alqueno, se produce una adición electrofílica, rompiendo el enlace doble y
generando un dihaloalcano.
C 4 H 8+ B r 2 →C 4 H 8 Br 2
b) Con un fenol se lleva a cabo la sustitución electrofílica aromática, formando
bromofenoles. La reacción se caracteriza por el cambio de coloración (pasa de
color rojizo del bromo a incoloro) lo que ratifica la presencia del alqueno 
C 6 H 5 OH + Br → C6 H 2 Br 3 OH + HBr

24. La obtención del TFE, se lleva a cabo en un proceso multietapas, como sigue:

CaF 2 +¿ H 2 S O4 → Ca S O4 HF
fluoruro de Sulfuro de Ácido
calcio + ác. Sulfúrico calcio + Fluorhídrico

CH 4 +¿ Cl 2 → CHC l 3 +¿ HCl
cloruro de
Metano + cloro tricloro metano hidrógeno

CHC l 3 +¿ HF CHClF2 + HCl


tricoro metano + ác. Fluorhídrico Clorodifluormetano + Ácido Clorhídrico

CHClF2 C2 F4 + 2HCl
Clorodifluormetan Δ
TFE
o + Ácido Clorhídrico

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