Universidade de São Paulo

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Instituto de Química de São Carlos

www.iqsc.usp.br

MODIFICAÇÕES QUÍMICAS E CARACTERIZAÇÃO DE BIOPOLÍMEROS

Local: Universidad Nacional de Ingeniería –Lima/Peru

Período: 28/11 – 07/12/2016

Responsável: Prof. Dr. Sérgio Paulo Campana Filho (scampana@iqsc.usp.br)

Instituto de Química de São Carlos da Universidade de São Paulo (IQSC/USP – Brasil)
DERIVADOS QUATERNIZADOS DE QUITOSANA

1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)

2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
 N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)

N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)

FULL-FACTORIAL 23 DESIGN
1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)

𝐼𝑁+ (𝐶𝐻 ) 1
3 3
% 𝐷𝑄= 𝑥 𝑥100
9 𝑆

𝐼𝑁+ (𝐶𝐻 ) 𝐼𝑁(𝐶𝐻3 )2 𝐼𝑁𝐻𝐶𝑂𝐶𝐻3

3 3
S= + +
9 6 3
1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)
1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)
1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)
1 - N,N,N-TRIMETILQUITOSANA (TMQ)
N-(2-hydroxi)-propyl-3-trimetylammonium chloride

NH2 OH
HO O
* O O
O HO *
NH CH3 n
OH H H2
CH2 C C N CH3 Cl-
OH CH3
 NH2 OH
HO O
* O O
O HO *
NH CH3 n
OH H H2
CH2 C C N CH3 Cl-
OH CH3

Int. J. Biol. Macromol. 2015, Int. J. Pharm. 2010, 268–272

830–836

Carbohydr. Polym. 2015, 229–235

 AcOH
MW IRRADIATION

+ Propanone

PRECIPITATION

WASHING
DRYING

NH2 OH
HO O
* O O
O HO *
NH n CH3
OH H H2
CH2 C C N CH3 Cl-
OH CH3
N-(2-HYDROXY)PROPYL-3-TRIMETHYL AMMONIUM CHITOSAN CHLORIDE
2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)

quitosana

 I H 1' 
GQ(%)   
 I H 1'  I H 1 
QCh2

3,2 ppm −N+(CH3)3

3,31 ppm −NHCH2−
4,8 ppm hidrogênio ligado ao carbono anomérico (C1)
de unidades GlcN não-substituídas
5,0 ppm hidrogênio ligado ao carbono anomérico (C1)
Ch1-AC de unidades GlcN substituídas
2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais

Tabela 1 - Condições de síntese do cloreto de N-(2-hidroxil)-propil-3-trimetilamônio quitosana (QCh)

Condições de síntese

Amostra GTMAC/Quitosana Tempo Temperatura Forma de

(mol/mol) (min.) (°C) aquecimento

QCh1 4 20 75
Micro-ondas

QCh2 6 30 85
Micro-ondas

QCh1-AC 4 20 75
Banho

QCh2-AC 6 30 85
Banho
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais

Tabela 2 - Resultados experimentais relacionados à síntese do derivado quaternizado

Condições de síntese Caracterizaçõesa

Amostra
GTMAC/Quitosana Tempo Temperatura 𝐺𝐷1 𝐺𝑄2 [η]

QCh1 4 20 75 47,3 ± 0,4 288 ± 3

46,5 ± 1,6

QCh2 6 30 85 71,1 ± 0,8 233 ± 4

69,9 ± 0,4

QCh1-AC 4 20 75 15,3 ± 0,3 16,1 ± 1,2 374 ± 11

QCh2-AC 6 30 85 41,4 ± 0,5 39,4 ± 2,3 341 ± 6

Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
 Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais

Índice de
Amostra* Diâmetro de fibra (nm) Porosidade (%) Espessura (µm)
alinhamento

PCL 175 ± 37a 0,33 ± 0,05a 21,7 ± 1,7 a 88 ± 8 a

PCL/QCh2 95/05 226 ± 90b 0,32 ± 0,05a 38,4 ± 2,3 b 93 ± 11 a

PCL/QCh2 90/10 159 ± 33a 0,24 ± 0,04a,b 29,9 ± 2,4 c 97 ±7 a

PCL/QCh2 80/20 199 ± 62c 0,22 ± 0,01b 33,7 ± 1,2 b,c 68 ± 8 b

PCL/QCh2 70/30 272 ± 108d 0,59 ± 0,06c 32,9 ± 2,5 c 52 ± 12 b

* Valores com letras diferentes sobrescritas na mesma coluna apresentam diferença com nível de significância de 5% pelo
teste de Tukey
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais

Primeiro estágio Segundo estágio Terceiro estágio

Amostra
Tonset Tonset
Faixa ∆m (%)* Faixa ∆m (%) Faixa ∆m (%)
(°C)** (°C)

PCL - - - - - 290-440 374 93,2

PCL/QCh2 95/05 25-100 0,3 260-293 268 2,5 350-445 392 87,6

PCL/QCh2 90/10 25-100 1 256-306 265 4,8 352-445 395 81,7

PCL/QCh2 80/20 25-100 2,6 220-316 262 12,4 350-445 391 72,8

PCL/QCh2 70/30 25-100 4,3 220-325 256 17,1 350-450 391 63,5
Electrospinning de 2 - N-(2-HIDROXI)-TRIMETILAMÔNIO (QCat)/PVA para a produção de biomateriais

Figura 14 - Comportamento mecânico dos nãotecidos

PCL/QCh2 eletrofiadas secas (a, c, e) e após
hidratação em tampão fosfato (b, d e f) nas direções
perpendicular e paralela ao coletor.