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FACULTÉ DE TECHNOLOGIE
POLYCOPIÉ DE COURS :
INTRODUCTION AU RAFFINAGE ET À LA
PÉTROCHIMIE.
2ÈME
ANNÉE LICENCE GÉNIE DES PROCÉDÉS
2019/2020
Enseignant : Dr. Nadjib CHAFAI 2019/2020
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Introduction au Raffinage et à la Pétrochimie 2ème Année Licence Génie des Procédés
AVANT-
AVANT-PROPOS
Ce polycopié de cours intitulé : « Introduction au Raffinage et à la Pétrochimie », est adressé
aux étudiants de deuxième année préparant leur licence de l’enseignement supérieur en Génie des
Procédés. Il est rédigé en respectant leur caractère pédagogique. En outre, toutes les informations
présentées dans ce polycopié sont strictement conformes au programme officiel défini par arrêté
ministériel du ministère de l’enseignement supérieur et de la recherche scientifique.
L’objectif attendu de ce polycopié est de fournir aux étudiants de génie des procédés certains
concepts de base sur l’origine du pétrole, son extraction, l’industrie de raffinage du pétrole et de la
pétrochimie afin de comprendre et de bien métriser les différents procédés utilisés dans ce type
d’industrie. Dans ce contexte, ce polycopié est subdivisé en trois chapitres :
Dans le premier chapitre nous avons présenté des notions fondamentales sur l’origine du
pétrole et du gaz naturel, leur composition, les propriétés et la classification des bruts, les gisements
et les caractéristiques des pétroles, l’exploration pétrolière, les techniques d’exploitation (Le
forage)...etc.
Le second chapitre présente une description des principaux schémas des procédés de
raffinage du pétrole dès l’étape de la réception du pétrole brut, tout en présentant les contraintes
environnementales et évolution du raffinage.
Dans le troisième chapitre on a exposé et expliqué quelques schémas et procédés de
fabrication pétrochimiques.
Enfin, je tiens à remercier les lecteurs qui ont bien voulu juger le polycopié et m’aider à
l’améliorer et souhaite que ce manuscrit puisse fournir aux étudiants de génie des procédés les
informations indispensables pour bien comprendre le secteur de l’industrie du pétrole et du gaz
naturel.
En effet, il est possible que cette première version comporte certaines imperfections et
fautes, je serais reconnaissant à tous ceux qui me ferait part de leurs remarques et suggestions.
L’auteur
L’
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SOMMAIRE :
CHAPITRE I : Formation et Exploitation du Pétrole et Gaz naturel………………...04
CHAPITRE II
II : Schémas de raffinage du pétrole……………………………………26
CHAPITRE III
III : Schémas de fabrication pétrochimiques……………………………41
RÉFÉRENCES……………………………………………………………………….49
RÉFÉRENCES
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CHAPITRE I :
FORMATION ET EXPLOITATION DU PÉTROLE ET
GAZ NATUREL.
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I.1.1. Définition
Le mot « Pétrole » est issu des deux mots latins «Petra » et « oléum » qui signifié « huile
de pierre ». C’est une huile naturelle inflammable d’une couleur varie de la couleur jaune à la
couleur noire, et largement employée comme source d’énergie (combustible fossile). Il est issu d’un
mélange variable d’hydrocarbures relié à d’autres atomes, notamment de soufre, d’azote et
d’oxygène. Certains de ses composants peuvent être gazeux, liquides et parfois solides selon la
température et la pression. Cela explique la consistance variable du pétrole, plus ou moins
visqueuse ou liquide. Généralement, le pétrole est trouvé dans les couches sédimentaires de la terre
où il occupe les vides de roches poreuses appelés « roches réservoirs ». Aujourd’hui, Il existe
divers types de pétrole brut, plus de « 400 type de brut dans le monde ».
Le pétrole est formé au sein des bassins sédimentaires par transformation des matières
organiques animales ou végétales. Notamment, il provient de la décomposition d’organismes
marins (principalement de plancton) accumulés dans des bassins sédimentaires, au fond des océans,
des lacs et des deltas.
Généralement, les étapes qui résument l'origine de la formation du pétrole sont récapitulées
comme suite:
La matière organique est issue d’êtres vivants (plancton, végétaux, animaux, etc.).
Composée pour l'essentiel de carbone, d’hydrogène, d’azote et d’oxygène, elle forme ce que l’on
appelle « la biomasse ». Cette biomasse est généralement détruite par des bactéries mais une faible
partie (moins de 1 %) se dépose au fond de milieux aquatiques.
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Dans cet environnement pauvre en oxygène, la matière organique est en partie préservée.
Elle se mélange ensuite à des matières minérales (particules d’argiles ou sables fins), créant ainsi
des boues de sédimentation. Celles-ci s’accumulent par couches successives sur des dizaines voire
des centaines de mètres.
Par leurs propres masses et à la suite de leur couverture par de nouveaux dépôts, les couches
sédimentaires s’enfoncent naturellement dans la croûte terrestre. Au cours de ce phénomène et au-
delà de 1 000 mètres de profondeur sous le plancher océanique, les résidus minéraux des boues de
sédimentation se solidifient en une roche relativement imperméable. Appelée « roche-mère », cette
formation piège le kérogène.
Des hydrocarbures sous forme gazeuse (méthane) sont également générés lors de la
transformation du kérogène. La proportion de gaz au sein de la roche-mère s’avère d’autant plus
élevée que la durée et la température de transformation du kérogène sont importantes :
Entre 60° et 120°C (entre 2 000 à 3 000 mètres de profondeur), le kérogène produit
principalement du pétrole et une faible quantité de gaz ;
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à partir de 120°C (soit 3 000 mètres), la production de pétrole à partir du kérogène devient
insignifiante. Les hydrocarbures liquides présents dans la roche-mère sont à leur tour
transformés en molécules de gaz sous l’effet de la température et de la pression ;
au-delà de 150°C (soit un enfouissement supérieur à 4 000 mètres), il ne se forme plus que
du gaz.
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C4 : C4H10 Butane
C5 : C5H12 Pentane
C6 : C6H14 Hexane
C7 : C7H16 Heptane
C8 : C8H18 Octane
C9 : C9H20 Nonane
C10 : C10H22 Decane
C11 : C11H24 undecane
2 4 6 8 10
1 3 5 7 9 11
12 10 8 6 4 2
On distingue deux types de paraffines, les alcanes (normale) et les alcanes (isomère)
• Les paraffines normales : la chaine des carbones est une chaine droite unique.
2 4 6 8 10
1 3 5 7 9 le Decane
• Les iso-paraffines :
La chaine des carbones est une chaine ramifiée ou branchée (ce sont des isomères des
paraffines normaux, on les différenciés par l’utilisation du préfixe iso).
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7 6 1
7
2 4 2
1 8
3 5 5 3
6 8
4
2,2,3 trimethylpentane 2,2,4 trimethylpentane
b. Les naphtènes : (Cycloalcanes) CnH2n
Ce sont des hydrocarbures cycliques saturés, leurs appellations est celles des paraffines
précédée du préfixe cyclo, on trouve ainsi :
methylcyclohexane
On trouve aussi des naphtènes formés par la juxtaposition de deux cycles (ou plus) de six
atomes de carbone :
decaline tetradecahydroanthracene
decahydronaphthalene
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Ce sont des structures insaturées cycliques avec trois doubles liaisons dans chaque cycle.
NB : Les hydrocarbures insaturés (double liaison & triple liaison), ne sont pas présents dans le
pétrole brut.
I.2.2. Les composés soufrés (0.05% à 6% en masse)
Les composés soufrés sont présents dans le pétrole brut sous forme de composés organiques
soufrés, le sulfure d’hydrogène H2S est le seul composé non organique présent dans le brut. La
présence des composés soufrés dans le brut est nuisible à cause de leurs caractères corrosifs.
Les composés organiques soufrés sont généralement classés en deux groupes les composés
acides et les composés non acides.
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La masse volumique ρ d’une substance (Density en anglais) est le rapport de la masse sur le
volume de la substance à une température déterminé.
Le degré API (du nom de "American Petroleum Institute") est un autre moyen pour exprimer
la densité d’un brut. Plus le pétrole est lourd son degré API est faible.
°API=(141.5/d)-131.5
La teneur en sel est exprimée en milligrammes de chlorure de sodium NaCl par litre de
pétrole brut ou en (pounds/baril) de brut, cette teneur représente la quantité de sel dissoute dans
l’eau présente dans le brut. Une teneur élevée de sel dans le brut provoque de graves problèmes de
corrosion. Généralement une teneur de NaCl supérieur à 10lb/1000 baril nécessite un dessalage.
La détermination de la teneur en soufre du pétrole brut est importante car cette teneur est
utilisée pour la détermination du prix du brut.
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Le point d’écoulement pour un brut est la température la plus basse à la quelle le brut
s’écoule (reste fluide) dans les conditions de test. Le but de ce test est d’indiqué la quantité des
longues chaines paraffiniques (la cire de pétrole ou petroleum Wax) contenues dans le brut.
Le test indique la quantité des composés métalliques présents dans le pétrole brut. Le taux
de cendres est déterminé par la combustion complète (calcination) d’un échantillon de pétrole brut.
Les pétroles les plus légers sont les plus demandés par les raffineurs, car ils donnent
directement beaucoup de coupes légères de grande valeur (diesel, essence, naphta). À l'inverse, les
pétroles lourds donnent plus de produits, tels que des bitumes et du fioul résiduel, qu'il faut soit
vendre tels quels à bas prix, soit convertir en coupes plus légères, notamment par hydrocraquage
(ajout d'hydrogène).
I.4.2. Classification selon la teneur en soufre
Les pétroles avec une faible teneur en soufre (inférieure à 0,5% en poids) sont qualifiés de «
sweet » ou « doux » ; au-delà, les pétroles sont qualifiés de «sour» ou « soufrés ». Ceci est
important car le soufre est un « polluant-corrosif et poison » que les raffineurs doivent retirer. Ceci
a un coût et il diminue donc la valeur du brut.
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Plus de 130 types de pétroles bruts sont commercialisés à travers le monde, sur un total de
400 types de bruts connus. Leur prix est établi par différentiel à partir de bruts de référence dont la
qualité standard est connue. Ces bruts de référence sont :
Ce type de brut est utilisé comme référence en Amérique du Nord. C'est un brut léger, non
sulfuré. C'est le prix du WTI qui est habituellement cité dans les articles de journaux.
Le Brent est un type de pétrole brut (léger et non soufré) issu de champs de la Mer du Nord.
D’après l’International Petroleum Exchange où le prix du Brent est côté, ce prix est utilisé pour
fixer le prix des deux tiers des pétroles bruts vendus mondialement.
Un brut (léger sulfuré) dans le golfe Persique, le Dubaï light est utilisé comme référence
pour fixer le prix de vente d'autres bruts de la région à destination de l'Asie, le Moyen-Orient et
l’Asie.
NB : le brut algérien est appelé « sahara blend », c’est un mélange de bruts issus de plusieurs
champs de la région de Hassi Messaoud.
I.6.1. Définition
On appelle gisement de pétrole une zone où est enfouie une grande quantité de pétrole qu’on
extrait et où une tentative pour l'en extraire peut être faite en construisant des puits. Un champ
pétrolifère peut s'étendre sur plusieurs kilomètres, permettant d'avoir plusieurs puits sur un même
champ. Un gisement de pétrole ou de gaz est qualifié de géant s'il dépasse, en réserves extractibles
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initiales, la barre des 500 millions de barils - ou l'équivalent en gaz naturel, soit environ 80 km³.
Certains gisements ne se qualifient comme géants qu'en sommant le pétrole et le gaz. En outre, les
caractéristiques d'un gisement de pétrole sont :
a) Une roche mère : désigne la roche où se forment des hydrocarbures. Ceux-ci sont issus de la
transformation de sédiments riches en matière organique qui se déposent généralement sur les fonds
océaniques. À l’échelle des temps géologiques, les sédiments marins s’enfoncent et se solidifient
tandis que la matière organique (sous l’effet de l’enfouissement et de la température géothermique)
se décompose en hydrocarbures liquides et gazeux.
b) Une roche réservoir : Une fois formé le pétrole s'échappe de la roche mère et est stocké dans les
pores des roches de la strate surplombant la roche mère. Les gisements doivent donc posséder une
roche poreuse, appelée roche réservoir, formant la strate au dessus de la roche mère. Elle se définit
comme une roche où des hydrocarbures s’accumulent. De densités plus faibles que l’eau, les
hydrocarbures de la roche-mère migrent vers la surface à travers les strates de roches sédimentaires.
Au cours de cette migration, les hydrocarbures peuvent rencontrer une couche imperméable. Ils se
retrouvent piégés en dessous de ce « toit » (appelé roche-couverture), au sein d’une roche poreuse et
perméable qui devient la roche-réservoir. Celle-ci est capable de concentrer de grandes quantités
d’hydrocarbures, aboutissant à des gisements de pétrole et/ou de gaz.
c) Une roche couverture : Pour que le pétrole s'accumule, il faut que le gisement soit étanche. On
doit donc trouver au dessus de la roche réservoir, une strate constituée de roches imperméables,
appelées roches couverture.
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Le pétrole est une matière première facilement exploitable lorsqu’il se concentre dans un
réservoir par des phénomènes de migration.
a) Migration primaire
Le pétrole brut est initialement contenu dans la roche-mère, compacte et imperméable. Par
un mécanisme encore mal élucidé (certainement lié à une augmentation de pression dans la roche-
mère au cours de son enfouissement) l’eau, le pétrole et le gaz issus du kérogène peuvent être
expulsés de leur formation d’origine, migrant alors éventuellement vers une future roche-réservoir.
b) Migration secondaire
• En général, la migration secondaire du pétrole n’est pas arrêtée par un obstacle. Le pétrole
finit par atteindre les premiers mètres du sol, où il est dégradé en bitumes sous l'action de
bactéries. Les combustibles fossiles produits sont alors des pétroles dits « lourds » ou
« extra-lourds » et des sables bitumineux. Ils peuvent être utilisés comme des indices de
surface pour détecter un bassin sédimentaire susceptible de contenir du pétrole, lors de
prospections réalisées par l’industrie pétrolière ;
• Parfois, la migration du pétrole brut vers la surface est empêchée par une formation
géologique imperméable, comme une couche de sel par exemple, appelée « roche-
couverture » (également qualifiée de « roche imperméable »). Une accumulation de pétrole
associé à de l’eau et du gaz se forme dans la couche perméable sous-jacente créant ainsi
une roche-réservoir en dessous de la roche-couverture. Dans ce réservoir poreux, le gaz
s’accumule au-dessus du pétrole brut, lequel se retrouve au-dessus de l’eau en raison des
densités respectives de ces produits (le gaz naturel est plus léger que le pétrole, lui-même
plus léger que l’eau).
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Figure I.3 : Migrations primaire et secondaire du pétrole conduisant à la formation d’un gisement.
Au début de l’histoire de la prospection pétrolière, le choix des régions à explorer est imposé
en fonction de l’existence des indices de surface : L’indice de surface est La présence de substances
associées aux hydrocarbures à la surface de la terre.
Dans cette méthode les géologues recherchent, à partir des affleurements (roches du sous-sol
mises à nu par érosion ou par l’activité humaine (construction de routes, carrières) l’alternance de
roches poreuses et de roches imperméables.
Elle repose sur la mesure des faibles variations du champ de pesanteur causé par la variation
de la densité des différentes couches géologiques. A l’aide d’un gravimètre, on mesure la valeur de
g : accélération de la pesanteur en chaque point. La variation de g et de 0.5% sur toute la surface
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de la terre, tandis que la sensibilité d’un gravimètre moderne est de 10-12 de la gravité de la surface
de la terre.
Cette technique est la plus utilisée pour la recherche pétrolière. Elle consiste à envoyer des
ondes sonores dans le sol en provoquant artificiellement de légers tremblements à la surface du sol
(le plus souvent à l’aide de camions munis de lourdes plaques vibrantes) ou en mer (canons à air
provoquant des ondes de choc par la détente de gaz comprimés).
Les ondes émises se propagent dans le sous-sol. Lorsqu’elles rencontrent des discontinuités
dans les propriétés des roches traversées (par exemple, au niveau d’interfaces entre couches
sédimentaires), une partie d’entre elles va se réfracter et une autre se réfléchir vers la surface où
elles sont enregistrées par des récepteurs : géophones à terre et hydrophones en mer.
Le traitement des signaux reçus permet alors de restituer une image de volumes de terrain
(sous-sol) en trois dimensions (appelés « blocs 3D »). Cette image, construite à partir des temps de
parcours des ondes doit alors être transformée en une image exprimée en distance. C’est ce que l’on
appelle la migration temps-profondeur.
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Pour l'exploitation rationnelle des gisements on utilise toutes les méthodes géologiques et
physiques permettant d'obtenir des renseignements sur les propriétés physiques et mécaniques des
roches afin de reconstituer les caractéristiques d'un gisement et d’estimer les réserves
correspondantes. Il arrive souvent que les informations nécessaires ne soient disponibles que
plusieurs années après le forage des puits destinés à exploiter le gisement. Les investissements
économiques sont donc toujours à risque, et l'on multiplie maintenant les simulations par des
modèles mathématiques qui permettent de prévoir la rentabilité d'un gisement. Le forage des puits
représentant 80% des investissements.
Une fois que des structures qui puissent contenir du pétrole ont été reconnues, soit par
prospection géologique, soit par prospection géophysique, on peut passer à l’étape suivante dans
l’exploitation du pétrole qui est le forage.
Le coût du forage peut aller de 1 million à 100 millions de dollars, suivant la zone
géographique et la profondeur de forage.
Le pourcentage de succès était d’environ un puits productif sur sept puits forés en 1990, il
est en 2008 d’environ un sur trois à l’échelle mondiale.
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Le forage est l'action de creuser unt rou (aussi appelé «Puits») dans la Terre, il consiste à
enfoncer un train de tiges dans le sous-sol en y injectant une boue spéciale. Celle-ci va permettre de
ramener à la surface des fragments de roches et des échantillons de gaz. Il faudra forer à plusieurs
endroits pour mieux délimiter le gisement potentiel.
De nos jours, le procédé le plus utilisé est le procédé rotary, qui pour creuser le puits, utilise
un instrument coupant appelé trépan, qui est animé d’un mouvement de rotation au fond du puits.
Le forage des puits s'effectue grâce à un trépan (ou tricône). Un trépan est un outil de
forage sur tout utilisé dans l'industrie pétrolière. Il a la forme d'un cône unique en acier spécial très
dur ou de trois cônes imbriqués ensemble. La surface inférieure de ces cônes, au début de son
invention, est incrustée de poussière de diamant ce qui permet de casser les roches les plus dures
quand on fait le forage. En forant, ces cônes tournent, cassent les roches qu'elles traversent et
s'enfoncent petit à petit dans le sous-sol.
L’appareil de forage est constitué d’une tour métallique appelée derrick, servant à
introduire verticalement dans le sol des tiges creuses vissées bout à bout. La hauteur du derrick est
d’environ 45 m, cela permet la manœuvre et le stockage des tiges de forages.
Au bout de ces tiges, la tête de forage trépan – en acier très dur – attaque la roche.
Le trépan (Figure I.6) sur lequel on appuie et que l’on fait tourner à une vitesse maximale
de 200 tr/min.
Le poids sur l’outil est assuré par la masse des tubes de forages, auxquels il est possible
d’ajouter des tubes très épais appelés masses-tiges.
Les débris de roches produits lors du forage sont remontés à la surface par les boues de
forage constituées d’un mélange d’eau et d’argile. Ces boues sont injectées par l’orifice du trépan.
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Les boues sont tamisées en surface. Les débris sont collectés par les géologues et analysés
alors que la boue est renvoyée dans le circuit. Ces boues permettent aussi de :
Boue de forage : Au fur et à mesure que l’on creuse le puits, les déblais de terrain, qui en résultent,
sont évacués vers la surface par un courant continu de boue qui y est introduite en même temps que
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le trépan. Elle est préparée à base d’eau, d’argiles spéciales (bentonites) et différents produits
chimiques.
En plus de son rôle principal, qui est d’évacuer les déblais de terrain, la boue de forage a
d’autres rôles secondaires:
- Elle maintient en place les parois du puits en déposant sur elles une fine couche d’argile.
- Elle maintient en place, par la pression hydrostatique qu’elle exerce, des fluides sous pression
rencontrés dans les différentes couches
- Elle refroidit le trépan et en lubrifie les différents éléments pour réduire la vitesse de son usure.
- Lorsque le terrain à forer ne contient pas d’eau, il est possible de remplacer la boue par de l’air
comprimé à 40 bars. Les vitesses d’avancement sont meilleures et les trépans s’usent moins vite.
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La quantité du pétrole dans un gisement peut être estimée par la relation suivante :
ρ : densité du pétrole. ;
b : fraction volumique du pétrole dans le gisement.
I.9.2. Evaluation des réserves
Dans le domaine pétrolier, les réserves d’hydrocarbures sont classées en trois catégories :
Dans l’industrie, elles sont respectivement connues sous le nom P90, P50 et P10 car elles
ont 90 %, 50 % et 10 % de chance d’être mises en production. Ce classement est établi sur la base
des technologies actuelles, des prix actuels et selon les accords commerciaux et gouvernementaux
en cours.
• Les réserves en place prouvées sont « raisonnablement certaines » d’être produites, elles
sont situées dans des zones traversées par des puits.
• Les réserves en place probables sont estimées à partir des études structurales, et des
mesures de pressions mais sans certitude complète, ce sont des quantités additionnelles de
pétrole brut que les informations techniques et géologiques des gisements permettent
d’envisager de récupérer.
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• Les réserves en place possibles sont des gisements aujourd’hui non découverts ainsi que du
pétrole dit « non conventionnel » comme les bruts extra-lourds, celui extractible des schistes
bitumineux et les sables asphaltiques.
I.9.3. Extraction du pétrole
I.9.3.1. Extraction primaire (15 à 20%)
Dès que le pétrole ne remonte plus de lui même, on utilise des pompes à balancier, appelées
pompes d’alimentation alternatives, ressemblant à des «têtes de chevaux» dont le mouvement lent,
de haut en bas.
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On peut utiliser le gaz disponible dans le champ pétrolier, pour la production pétrolière en
l’injectant dans la à la partie supérieure. Le gaz se mélange alors au pétrole qui remonte à la surface
sans autre assistance.
Pour aller au-delà, différents procédés, dits de récupération assistée peuvent être utilisés.
Ce sont des technologies plus complexes telles que l’injection dans le réservoir de CO2, voire
d’azote, de solvants miscibles chimiques, de vapeur. Le but est d’abaisser la tension superficielle
du pétrole afin qu’il se détache facilement de la roche. Ces techniques sont actuellement les plus
utilisées. Le taux global de récupération peut atteindre 40 voire 50 % de l’huile en place.
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Figure I.10 : Extraction améliorée par injection de vapeur et adjonction de produits chimiques.
I.10. Epuisement du gisement
Malgré toutes ces astuces, le gisement s’épuisera, même si tout le pétrole n’a pu être pompé,
loin de là. Une grande partie du pétrole reste emprisonnée dans les pores les plus fins de la roche.
Malgré tous les moyens déployés, on ne peut extraire plus de 50% du pétrole stocké dans la roche.
Ce taux est cependant nettement supérieur à celui d’il y a vingt ans où l’on devait se contenter de
25%.
NB : Les différences entre les gisements sont conséquentes. Ainsi, les États-Unis produisent
350 millions de tonnes par an avec 500 000 puits alors que le Moyen-Orient en produit 3 fois plus
avec environ 3000 puits.
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CHAPITRE II
II :
SCHÉMAS DE RAFFINAGE DU PÉTROLE.
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II.1. Introduction
L’industrie pétrochimique est directement liée aux hydrocarbures provenant, soit du pétrole
brut, soit du gaz naturel. Elle est à l’interface entre l’industrie du raffinage du pétrole, l’industrie du
gaz naturel et la chimie organique. Son objectif est double :
– Proposer des produits de synthèse substituables aux produits naturels de grande consommation
dits « produits de commodité » ;
– Proposer également des produits de synthèse dotés de propriétés originales complétant les
produits naturels dits « produits de spécialité ».
Les produits de la pétrochimie sont regroupés en différentes catégories utilisées dans la vie
courante : les plastiques, les fibres, les élastomères, les détergents, les solvants et les engrais.
– Les produits que l’on utilise pour leurs propriétés chimiques tels que les engrais, les détergents,
les solvants ;
– Les produits que l’on utilise pour leurs propriétés mécaniques tels que les plastiques, les
élastomères et les fibres.
Tous ces produits sont obtenus en faisant réagir des molécules dites « de base » obtenues à
partir du pétrole, du gaz ou du charbon et en mettant en œuvre les réactions de la chimie organique.
Il existe trois grandes familles de molécules de base, ces molécules constituent les trois
filières de l’industrie pétrochimique :
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Ces molécules doivent être obtenues avec une grande pureté, ce qui nécessite d’installer de
nombreuses unités de purification.
NB : Les molécules de base sont produites par la principale unité du complexe pétrochimique : le
vapocraqueur, mais proviennent également de la raffinerie. On trouve les oléfines dans les coupes
légères du craquage catalytique et les aromatiques dans l’effluent du reformage catalytique.
Dans une raffinerie, le pétrole brut est reçu et stocké dans des réservoirs à toit flottant. Le toit
se déplace en haut et en bas suivant le niveau du brut et cela pour éviter la perte des gaz et
d'hydrocarbures légers par évaporation.
Le premier traitement subi par le pétrole brut à son entrée dans la raffinerie est un traitement
de dessalage, qui permet d’éliminer l’eau et les sels qu’il contient.
La présence des sels de magnésium et de sodium dans le pétrole brut est due aux opérations
de production et de transport. La présence de l'eau salée provoque la corrosion des équipements de
la raffinerie.
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Par exemple, les sels de chlorure de magnésium génèrent l'acide chlorhydrique HCl à une
température supérieure à 150°C et peut entraîner une corrosion grave.
Le pétrole brut entre dans le fond d'une cuve horizontale munie de deux électrodes plats, ces
électrodes sont excités avec un courant électrique de très haute tension (20-33 kV CA). Le brut qui
contient l’eau et les sels est mélangée avec de l'eau déminéralisée fraîche (ED) par une vanne de
mélange à la partie inférieure de la cuve afin de dissoudre les sels dans la phase aqueuse, la
température optimale pour la solubilisation des sels dans la phase aqueuse est de 120 ° C-130 ° C,
donc le brut doit être préchauffé à cette température avant qu'il ne pénètre dans le dessaleur.
Le mélange brut-eau-sels ce déplace vers le haut de la cuve sous forme d’une émulsion où il
est mis en contact avec les électrodes plats. Les gouttelettes d'eau sont ionisées par la charge
électrique et fusionnent pour former de grosses gouttes d'eau qui tombent ensuite par gravité vers le
bas de la cuve.
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Le raffinage du pétrole est un procédé industriel qui permet de transformer le pétrole brut en
différents produits finis tels que l’essence, le fioul lourd ou le naphta. Le pétrole brut est un
mélange hétérogène d’hydrocarbures divers (molécules composées d’atomes de carbone et
d’hydrogène), inutilisable en l’état. Ses composants doivent être séparés afin d’obtenir les produits
finaux exploitables directement. On en distingue en général deux grands types :
• Les produits non-énergétiques, tels que les lubrifiants, le bitume et les naphtas utilisés en
pétrochimie.
La transformation du pétrole brut est une opération incontournable. Dans une raffinerie, le
brut est transformé en produits finis suivant des processus rigoureux appartenant à trois types
principaux d’opérations : séparation, conversion et amélioration.
La première étape est celle de la séparation des molécules par distillation atmosphérique
(c'est-à-dire à la pression atmosphérique normale), en fonction de leurs poids moléculaires.
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Les résidus lourds issus de cette distillation renferment encore beaucoup de produits de
densité moyenne. On les soumet, dans une autre colonne, à une seconde distillation qui permet de
récupérer plus de produits moyens (fiouls lourds et gazole ).
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Craquage :
Après les opérations de séparation, la proportion d’hydrocarbures lourds reste encore trop
importante. Pour répondre à la demande en produits légers, on « casse » ces molécules lourdes en
deux ou plusieurs molécules plus légères.
Ce procédé de conversion, appliqué à 500 °C, est également appelé craquage catalytique car
il fait intervenir un catalyseur (Figure II.5). 75 % des produits lourds soumis à la conversion sont
ainsi transformés en gaz, essence et gazole. D’autres procédés permettent d’améliorer ce résultat par
des ajouts d'hydrogène (hydrocraquage ) ou en employant des méthodes d'extraction du carbone
(conversion profonde). Plus une conversion est poussée, plus elle est coûteuse et gourmande en
énergie. L’objectif permanent des raffineurs est de trouver l’équilibre entre degré et coût de la
conversion !
Le reformage catalytique :
Le reformage catalytique est, depuis son origine en 1939 aux États-Unis, un procédé de
raffinage des essences, mais il assure aussi une partie non négligeable de l’approvisionnement de la
pétrochimie en hydrocarbures aromatiques, le procédé de vapocraquage de coupes pétrolières étant
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Généralement on distingue plusieurs types de dérivés pétroliers utilisables qui sont issus de
l'industrie du raffinage. En outre, la plus grande partie des produits pétroliers issus d'un raffinage est
utilisée comme source d'énergie, c'est-à-dire comme carburants.
II.4.3.1. Essence
Le point d'éclair : est la température pour laquelle un liquide produit suffisamment de vapeurs pour
qu’elles s’enflamment momentanément en présence d’une source d’énergie calorifique
conventionnelle.
L'indice d'octane : mesure la capacité d'un carburant à ne pas s'enflammer spontanément (sans
étincelle) lorsqu'il est mélangé et compressé dans un cylindre de moteur à explosion :
• L'échelle de mesure de l'indice d'octane prend pour référence 100 (%) la résistance de l'iso-
octane à l'auto-inflammation.
• Donc, une essence à indice élevé 98 sera plus résistante à l'auto-allumage qu'une essence à
indice plus bas comme le 95.
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• L’indice d’octane « moteur » (MON, Motor Octane Number) évalue la résistance d’un
carburant au cliquetis à haut régime.
Pendant de très nombreuses années, on ajoutait à l’essence une certaine quantité de plomb
tétraméthyle Pb(CH3)4 ou mieux de plomb tétraéthyle Pb(C2H5)4 afin de diminuer la tendance à la
détonation d’essences contenant un fort pourcentage d’heptane. C’était une manière d’augmenter
artificiellement l’indice d’octane (on gagnait 10 points avec 1 g·l-1 de PTE) et de favoriser la
lubrification des moteurs mais cela conduisait à disperser dans l’environnement de fortes quantités
de plomb, métal dont on connaît la toxicité.
II.4.3.2. Gazole
Le gazole (gasoil), est un carburant pour moteur à allumage par compression (moteur
Diesel). Physiquement, c'est un fioul léger et, réglementairement, un carburant issu du raffinage du
pétrole. Il est utilisé généralement comme carburants pour les moteurs diesels.
L'indice de cétane évalue la capacité d'un carburant à s'enflammer sur une échelle de 0 à
100. Il est particulièrement important pour les moteurs Diesel où le carburant doit s'auto-enflammer
sous l'effet de la compression. Un carburant à haut indice de cétane est caractérisé par sa facilité à
s'auto-allumer. L'indice de cétane est au moteur Diesel ce que l'indice d'octane est au moteur à
essence. Toutefois, ils décrivent des qualités de carburant radicalement opposées, adaptées au type
de moteur. Si le premier décrit une capacité d'auto-inflammation recherchée par le moteur Diesel, le
second décrit une capacité de résistance à la détonation recherchée par le moteur à essence.
On dit qu'un carburant a un indice de cétane de x, lorsque celui-ci a le même pouvoir d'auto-
inflammation qu'un mélange constitué de x% en volume de n-cétane et (100-x)% d'alpha-
méthylnaphtalène. Indice de cétane du fioul domestique : 40 et indice de cétane du gazole : 51.
II.4.3.3. Kérosène
Le kérosène est le carburant pour l’alimentation des réacteurs d’avions avions le plus utilisé.
Il sert aux jets civils et militaires, aux avions à turbopropulsion et aux hélicoptères entraînés par des
moteurs à turbines. Il entre en ébullition autour de 150°C et 250°C et, comme le diesel, appartient à
la catégorie des distillats de densité moyenne. Le kérosène est plus léger que le diesel, mais plus
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lourd que l'essence. En raison de ses conditions d'utilisation extrêmes à haute altitude (températures
et pression de l'air faibles), il doit respecter des exigences de qualité particulièrement strictes.
Généralement, le kérosène est un mélange d'hydrocarbures contenant des alcanes (CnH2n+2) de
formule chimique allant de C10H22 à C14H30.
II.4.3.4. GPL
II.4.3.5. Fioul
Le fioul, est un combustible dérivé du pétrole, utilisé notamment dans les chaudières. Il est
classé dans les ressources énergétiques fossiles et est impliqué dans la pollution de l'air. Le fioul est
issu du raffinage du pétrole et ses caractéristiques sont proches de celles du gazole. Il est issu des
coupes moyennes de pétrole d'où sont extraits notamment le kérosène, le gazole mais aussi le fioul
domestique qui servira in fine à chauffer les habitations.
II.4.3.6. JP-5
JP-5 (Jet Propellant n°5), est un carburant pour réacteurs avec un point d'inflammabilité
élevé (à partir de 60 °C) développé en 1952 pour un usage militaire, plus particulièrement comme
carburant pour les avions des porte-avions où le risque d'incendie est important. C'est un liquide
jaune, basé sur le kérosène. Le point de congélation du JP-5 est −46 °C.
II.4.3.7. Bitume
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langage courant, on le confond souvent avec la poix, le goudron d'origine houillère, ou l'asphalte
routier dont il n'est qu'un composant.
II.4.3.8. Lubrifiant
Sont des huiles provenant du pétrole brut. Une huile lubrifiante est obtenue par distillation et
raffinage du pétrole brut. Ses propriétés dépendent dans une large mesure de la qualité et de la
consistance du pétrole brut dont elle est raffinée, ainsi que du processus de raffinage proprement dit.
Les huiles utilisées dans les moteurs de voitures ne sont pas les seuls lubrifiants. Il en existe de
nombreux types différents, comme les fluides pour le travail des métaux, les huiles pour
transformateurs, les huiles de boîte de vitesses et les huiles hydrauliques. Des huiles fluides et
graisses solides et semi-solides sont également utilisées pour la lubrification.
II.4.3.9. Paraffine
Substance solide blanche, tirée du pétrole, utilisée dans la fabrication des bougies et pour
imperméabiliser le papier. Les paraffines, car on en distingue plusieurs types, sont des alcanes, à
savoir des molécules linéaires d'hydrocarbures saturés à chaîne non cyclique, et dont la formule
brute est CnH2n+2, où la valeur de n se situe entre 18 et 32, celle de la masse molaire se situe entre
275 et 600 g/mol. On distingue les paraffines constituées d'alcanes linéaires (n-alcanes) et celles
constituées d'alcanes ramifiées (iso-alcanes), soit :
Les paraffines liquides ou fluides (paraffinum perliquidum), (n = 8 à 19) dont la viscosité est
de 25 à 80 mPa.s ;
Les paraffines huileuses ou pâteuses (paraffinum subliquidum), dont la viscosité est de 110
à 230 mPa.s ;
II.4.3.10. Goudron
Les goudrons sont des dérivés houillés de couleur marron à noire, très visqueux, voire
solides (brai de goudron). Ce sont des sous-produits de la distillation de la houille lors de la
fabrication du coke, ou de sa gazéfaction en gaz de houille. Dans le langage courant, on les confond
souvent avec le bitume d'origine pétrolière.
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Le pétrole exerce une grande influence sur l'environnement, essentiellement de deux manières:
L'exploitation des ressources pétrolières affecte également les paysages, les systèmes
agricoles et le tourisme. En somme, l'exploitation et l’utilisation de pétrole affectent la santé et
l'activité humaine à de multiples niveaux. L'utilisation de l'énergie en général et du pétrole en
particulier contribue largement au développement économique global, avec des conséquences
positives pour la santé de l'homme et son bien-être.
Mais l'énergie et le pétrole contribuent aussi à des formes de pollution qui entraînent des
problèmes de santé, la destruction de l'environnement et, par le biais du réchauffement climatique,
des conséquences potentiellement graves pour le développement dans une grande partie, voire
l'ensemble de la planète. Les conséquences pour l'environnement sont considérables tout au long du
processus de développement pétrolier. A chaque étape du processus de l’exploitation du pétrole
(exploration, extraction, acheminement, raffinage,….), tous les milieux naturels (air, eau, sol) sont
affectés de manières et à des degrés très divers.
La chimie du pétrole est très riche. En effet, grâce au pétrole, on peut obtenir des gaz tels
que le méthane, le propane et le butane, des carburants tels que l’essence, le kérosène, le
gazole et le fioul et des composés aromatiques ;
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La recherche d’un nouveau gisement de pétrolier est une activité de plus en plus difficile qui
est très couteux ;
Son transport est à l’origine de nombreux polluants, en particulier des «marées noires» ;
Comme pour le charbon, sa combustion produit du dioxyde de carbone, qui libéré dans
l’atmosphère, participe à l’accroissement de l’effet de serre.
Les carburants pour véhicules qui constituent l'un des principaux produits issus du pétrole
émettent de nombreux polluants atmosphériques. Ces polluants comprennent, notamment:
Des composés organiques volatils (tels que les Benzènes et le Toluène, dont certains sont
toxiques) ;
Des oxydes d'Azote qui entraînent les pluies acides et ozone troposphérique.
Du dioxyde de Soufre, une des causes essentielles des pluies acides, des particules pouvant
entraîner des affections respiratoires ;
Extrait de l'essence ;
Du plomb ;
Le dioxyde de carbone qui est le principal gaz à effet de serre résultant à la fois de
l’utilisation des gaz et carburants pour le transport, la production de l’électricité, le
chauffage,…
Plusieurs étapes de l’exploitation pétrolière libèrent matériaux toxiques dans l’air et/ou à
effet de serre. Par exemple, le raffinage rejette des oxydes de soufre, des oxydes d’azote, des
composés organiques volatiles, du monoxyde de carbone, du benzène et d’autres gaz à effet de
serre. Bien entendu, le transport joue aussi un rôle important dans cette pollution.
Lors qu’une multinationale décide de lancer une production, elle construit un ou plusieurs fosses
(ou «piscines») dans la nature où elle va rejeter des monticules de produits toxiques pour les
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hommes et la Nature. Une fois la production terminée, elle laisse les déchets et part creuser ailleurs.
Les matières laissées pénètrent dans les sols et les polluent avant d’arriver aux nappes phréatiques.
Comme dit précédemment, l’extraction des sables bitumeux nécessite beaucoup d’eau et
l’utilisation de solvants que l’on rejette dans des fosses. Ces déchets descendent jusqu’aux nappes
phréatiques. Bien en tendu, les animaux et les hommes utilisent l’eau pour boire et manger
(poissons).
Les dégazages illégaux, c’est-à-dire l’action de nettoyer les soutes des pétroliers vides pour
éviter les explosions soient la première pollution des eaux. En général, les bateaux (souvent
pétroliers) pratiquent ceci en mer pour éviter de payer les frais de nettoyage (0.15€ par m3). Ce sont
des rejets continus plus dévastateurs que les marées noires occasionnelles.
Incendie d’hydrocarbures ;
Marées noires ;
Dégazages illégaux ;
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CHAPITRE III
III :
SCHÉMAS DE FABRICATION PÉTROCHIMIQUES.
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La pétrochimie est la science qui s'intéresse à l'utilisation des composés chimiques de base
issus du pétrole pour fabriquer d'autres composés synthétiques qui peuvent exister ou non dans la
nature ; dans le dernier cas, ces composés sont dits artificiels. Ces fabrications sont, en général,
basées sur des réactions chimiques.
Par exemple, la coupe naphta issue de la distillation atmosphérique, peut servir de charge à
une unité de vapocraquage (ou craquage à la vapeur). Ce naphta peut être craqué dans un
vapocraqueur, et donne des produits susceptibles d'être transformés en matières plastiques et
d'autres produits cosmétiques et pharmaceutiques. C'est ainsi qu'à partir du pétrole on peut fabriquer
des matières plastiques de toutes sortes employées ensuite comme matières premières dans les
secteurs de la construction et dans l'industrie électrique, électronique, le textile, l'aéronautique et
autres.
Les oléfines et les aromatiques sont des matières premières qu'on appelle des grands
intermédiaires servant dans l'industrie des plastiques, pharmaceutique, cosmétique, électronique,
aéronautique et du textile.
- Le polyéthylène: sert à la fabrication de nombreux objets tels que bassine, flacons, seaux etc...
- Les polyamides : tels que le nylon qui est le premier textile synthétique. Il doit sa popularité à sa
résistance égale à celle de l'acier (50 000 plis avant rupture), à sa grande élasticité et à ses propriétés
hydrophobes (qui repoussent l'eau).
- Les polyacryliques : où l'orlon (ou crylon en France) sert au tissage de tricots et vêtements contre
le froid. C’est un tissu chaud, laineux et gonflant.
- Les polyvinyliques : eux, sont des fibres ininflammables, isolantes. Ils servent à la fabrication de
tissus d'ameublement (ex : le PVC).
- Les polysters : qui englobent principalement le tergal. C'est un tissu infroissable, indéformable et
irrétrécissable. Ils servent beaucoup aux tissus d'habillement.
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- Les détergents : les détergents synthétiques sont aussi une grande invention de la
pétrochimie. Ces détergents permettent de remplacer les produits de nettoyages classiques tels que
les savons, l'eau de javel et les acides. Leur pouvoir mouillant permet de renforcer l'action
humidifiant de l'eau qui permet d'optimiser le nettoyage. D'autre part, les détergents synthétiques
conservent leurs mêmes propriétés alors que le savon, en eau calcaire, forment des produits
insolubles. Ces détergents sont utilisés pour le nettoyage de la vaisselle, des murs, des vitres, la
lessive etc...
Avec ce type de procédés, on obtient des oléfines. Par définition, les oléfines sont des
carbures non saturés ou insaturés, c'est à dire qu'elles présentent une seule double liaison entre deux
atomes de carbone. Le vapocraquage est donc un procédé pétrochimique par lequel des
hydrocarbures saturés sont cassés en molécules plus petites et souvent insaturées. C'est donc la
source principale de production d'alcènes (éthylène, propylène etc...) qui sont de grands
intermédiaires pour la fabrication d'une gamme de produits. Les produits de départ sont souvent du
naphta (liquide transparent issu de la distillation du pétrole) mais peut également être de l'éthane
(hydrocarbure de la famille des alcanes de formule brut C2H6). Ils sont mélangés dans de la vapeur
d'eau et sont amenés à environ 800°C car ils passent dans des tuyaux chauffés par des fours,
pendant un temps inférieur à une seconde. Puis, ces produits de la réaction sont refroidis
brutalement afin d'obtenir le mélange d'alcènes recherchés.
Par exemple, on va pouvoir observer grâce aux schémas suivants tous les dérivés de
l'éthylène et du propylène obtenus par vapocraquage:
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caoutchouc synthétique mais aussi des plastiques, des fibres de polyester, des peintures et des
vernis.
Extraction et réextraction des aromatiques sont conduites dans des colonnes pleines de
liquide, appelées extracteurs, munies d'un arbre rotatif portant des turbines d'agitation. C'est ainsi
qu'on isole le benzène, le toluène et les xylènes.
Tous les aromatiques, une fois extraits et purifiés, servent de matières premières pour
d'autres réactions d'hydrogénation ou d'oxydation afin de conduire à des plastifiants, des solvants,
des fibres, des insecticides et bien d'autres produits. On peut voir ci-après les différents schémas de
transformations du benzène, du cumène, du toluène et des xylènes. Les transformations du benzène
peuvent conduire à des produits selon le schéma ci-dessous :
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- Recyclabilité: à 100% ;
- Hygiène : haute qualité sanitaire.
III.3.1.3. Les types de PVC
Dans l'industrie, il existe quatre types de PVC :
• Le PVC rigide, principalement utilisé dans le bâtiment pour la confection des canalisations
ou des fenêtres ;
• Le PVC expansé, plus connu sous le nom Forex, principalement utilisé pour la fabrication
d'enseignes ;
• Le PVC souple qui sert à fabriquer certains revêtements de sol ;
• Les films de PVC comme le film étirable ou les films adhésifs utilisés dans le marquage
publicitaire.
III.3.1.4. Les techniques de transformation en produits finis
Après l’ajout des additifs, le PVC peut se présenter sous différentes formes ; granulés,
poudre ou pâte liquide.
• L’extrusion : les compounds sous forme de granulés ou de poudre passent dans un fourreau
chauffé qui produit en continu des tubes, des profilés (fenêtres, fermetures, lambris
électriques…) ou des plaques de bardage qu’il faut couper.
• L’extrusion soufflage : de l’air est soufflé dans un moule pour plaquer la matière contre les
parois. Ce procédé permet de fabriquer des corps creux, des bidons, des flacons, des films
pour serres…
• L’injection : les granulés sont fondus, puis malaxés et poussés par une vis dans un moule.
On obtient ainsi des raccords, des tiroirs, des boîtiers et des interrupteurs électriques…
• Le calandrage : passant entre des rouleaux chauffants, la matière est étirée pour obtenir des
revêtements de sols et de murs, des nappes, des emballages, des films d’étanchéité…
• L’enduction : on verse une pâte de PVC liquide appelée Plastisol sur un support, ce qui
permet de produire des tissus enduits pour la maroquinerie, des revêtements de sols et de
murs…
• La fluidisation : les poudres de PVC sont mises en œuvre par trempage en lit fluidisé. On
en recouvre par exemple les grillages et les tubes métalliques.
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Références:
[1] Jean-Pierre Wauquier, Pierre Leprince, Pierre Trambouze, Jean-Pierre Favennec. Le raffinage
du pétrole. 5 Tomes, Technip, 1998.
[2] Jean-Pierre Favennec, Nadine Bret-Rouzaut. Recherche et production du pétrole et du gaz. 2ème
édition, Technip, 2010.
[3] Pierre Wuithier. Le Pétrole : raffinage et génie chimique. Tomes 1 et 2, Technip, 1987.
[5] https://www.connaissancedesenergies.org/fiche-pedagogique
[6] Mohamed Fahim, Taher Al-Sahhaf, Amal Elkilani. Fundamentals of Petroleum Refining. 1st
Edition, Elsevier, 2010.
[7] James G. Speight. The Chemistry and Technology of Petroleum. 4th Edition, Taylor and
Francis Group, LLC, 2007.
[9] J. H. Gary, G. E. Handwerk. Petroleum Refining Technology and Economics. 4th Edition,
Marcel Dekker, New York, 2001.
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