Abundance of Ge in Chinese coal

Goldschmidt found that coal contained Ge in 1930. In 1933, Goldschmidt and Peters proved that
the abundance of Ge had reached to 1.1 percents in bituminous coal ash in Dalemen mine of
England, and then it became possible to extract Ge from coal ash. In 1950s, many countries, such
as England, America, Australia, Japan, Former Soviet Union and so on, put the emphasis on the
investigation on Ge in coal. China also paid attention to it at the beginning of 1960s, and then the
content of a seminar on theoretical issues of Ge in coal published in the academic journal from
1963 to 1965. Ge is a useful element in coal, which was studied at the earliest time and most.

All the coal in nature contains Ge. Only under special geological conditions can Ge be accumulated
in coal to become deposit. The abundance of Ge is quite low in most of coal. The distribution of Ge
in coal measures is very unstable. Except the big change of Ge in abundance on the plane, its
differences appear among different coal measures in the same mine, among different seams in the
same coal measures, among different coal rocks in the same coal measures. It is well-known that
Ge always accumulates at the bottom of coal measures strata; the content of Ge in the thin coal
measures is more than that in thick one; also in the seam on the top of coal measures; the content
of Ge in vitrain and brights is more than that in other coal lithotypes.

Table 1 shows the abundance of Ge in the main coal fields in China. These data reflect the
contents of Ge in coal in Carboniferous-Permian in North China, Permian in South China and
Jurassic in West China. In Tertiary lignite Basin in Yunnan Province, there is coal containing
germanium, and in Lincang Coal Basin, oversize ore deposit has been discovered. Table 4 shows
the analytical result of coal samples in Lincang coal basin. Abundances of Ge from Lincang coal
samples are especially high up to 3000 mg/kg.

Based on analytical data from 3084 samples, abundance of Ge in Chinese coal ranges from 0.5 to
10 mg/kg with the average 4 mg/kg; and in some coal samples, more than 20 mg/kg in abundance;
If the value is up to n×100 mg/kg, it is abnormal high one. With the reference of values in foreign
coal samples, abundance of Ge in coal in nature is less than 10 mg/kg with the average 5 mg/kg.
When abundance of Ge in coal ranges from n×10 to n×100 mg/kg, it would be believed abnormal.
Some people suppose that the value higher than 100 mg/kg is rich; others pay attention to 20
mg/kg in abundance. Researchers from Former Soviet Union detected the highest value of
abundance of Ge was 6000 mg/kg.

2. Occurrence of Ge in coal

Detailed study on occurrence of Ge in coal has been done a lot at home and abroad. The
consistent view is that the main occurrence of Ge in coal is in combination with organic matters.
But when it comes to the specific methods of combining between Ge and organic matters,
different scholars have diverse opinions. Most researchers suppose that Ge combines with organic
matters and then turns into Ge complex and Ge organic compounds. Ge always accumulates in the
coal of low rank within developed side chain and functional group, It has lower ordering degree.
Coal containing Ge with commercial value is almost lignite. Ge that occurs in adsorption states can
be adsorbed into organic matters, as well as clay minerals. Few Ge can be found in sulfide and
silicate minerals.
3. Geological factors of Ge enrichment in coal

The content of Ge in coal of Yunnan Province in China is abundant and variable, and the study on
these samples is much more. Based on the research achievements on Ge in coal of Yunnan
Province, the geological factors of Ge enrichment are as follows:

The formation of coal containing germanium needs two necessary conditions: abundant
germanium fountain and favorable depositional environment. The first source of Ge is mother rock
in sediments. The basement of western Yunnan Cenozoic Basin with the coal containing
germanium is granite that can supply enough germanium fountains. The climate of coal-forming
period was warm and wet, and it was beneficial for granite weathering, Ge from leaching became
abundant germanium fountain. The second source of Ge is hydrothermal solution. In western
Bangmai basin, the Ge was transported into swamps by hydrothermal solution.

The so-called favorable sedimentary environment means that the basin stays at the slow subsiding
tectonic setting and stable sediment environment, the paleotopography is flat, the development
of hydrographic net is slow, the chemical weathering of source rocks is sufficient; advantageous
topography and hydrographic and geologic conditions, the solution containing Ge drainage into
coal-forming basin; blocked strong reduction environment, the gelation of coal-forming plants and
chemical associations and adsorptions with Ge in the solution.

In western Honghe-Yuanjiang fault zone of Yunnan Province, especially on Yunxian-Lincang-

Menghai belt and two south-north trending stripes of Tengchong-Luxi-Ruili belt, it generated coal
containing Ge in Cenozoic basin on the basis of the above two necessary geological conditions.
However, in 122 basins of western Yunnan, there are few basins that exist coal containing Ge with
commercial value. Because of possessing optimized combination of two geological conditions,
there is peculiar super-large germanium ore deposit in Bangmai basin in Lincang, and its proved
reserves of Ge is high up to 800 t .
Abundancia de Ge en carbón chino

Goldschmidt descubrió que el carbón contenía Ge en 1930. En 1933, Goldschmidt y Peters

demostraron que la abundancia de Ge había llegado a 1.1 por ciento en cenizas de carbón
bituminosas en la mina de Dalemen en Inglaterra, y luego fue posible extraer Ge de cenizas de
carbón. En la década de 1950, muchos países, como Inglaterra, Estados Unidos, Australia, Japón, la
antigua Unión Soviética, etc., pusieron el énfasis en la investigación sobre Ge en carbón. China
también le prestó atención a comienzos de la década de 1960, y luego el contenido de un
seminario sobre temas teóricos de Ge en carbón publicado en la revista académica de 1963 a
1965. Ge es un elemento útil en carbón, que se estudió lo antes posible. El tiempo y la mayoría.

Todo el carbón en la naturaleza contiene ge. Solo bajo condiciones geológicas especiales puede
acumularse Ge en carbón para convertirse en depósito. La abundancia de Ge es bastante baja en
la mayor parte del carbón. La distribución de Ge en medidas de carbón es muy inestable. Excepto
el gran cambio de Ge en abundancia en el avión, sus diferencias aparecen entre diferentes
medidas de carbón en la misma mina, entre diferentes costuras en las mismas medidas de carbón,
entre diferentes rocas de carbón en las mismas medidas de carbón. Es bien sabido que Ge siempre
se acumula en el fondo de los estratos de las medidas de carbón; el contenido de Ge en las
medidas de carbón delgado es más que eso en espesor; también en la costura en la parte superior
de las medidas de carbón; el contenido de Ge en vitrain y brights es más que eso en otros litotipos
de carbón.

La Tabla 1 muestra la abundancia de Ge en los principales campos de carbón en China. Estos datos
reflejan los contenidos de Ge en carbón en Carbonífero-Pérmico en el norte de China, Pérmico en
el sur de China y Jurásico en el oeste de China. En la cuenca del lignito terciario en la provincia de
Yunnan, hay carbón que contiene germanio, y en la cuenca del carbón de Lincang, se ha
descubierto un depósito de mineral de gran tamaño. La Tabla 4 muestra el resultado analítico de
muestras de carbón en la cuenca de carbón de Lincang. Las abundantes muestras de carbón de Ge
de Lincang son especialmente altas hasta 3000 mg / kg.

Según los datos analíticos de 3084 muestras, la abundancia de Ge en el carbón chino varía de 0.5 a
10 mg / kg con un promedio de 4 mg / kg; y en algunas muestras de carbón, más de 20 mg / kg en
abundancia; Si el valor es de hasta n × 100 mg / kg, es anormalmente alto. Con la referencia de los
valores en muestras de carbón extraño, la abundancia de Ge en el carbón en la naturaleza es
inferior a 10 mg / kg con el promedio de 5 mg / kg. Cuando la abundancia de Ge en el carbón varía
de n × 10 a n × 100 mg / kg, se considerará anormal. Algunas personas suponen que el valor
superior a 100 mg / kg es rico; otros prestan atención a 20 mg / kg en abundancia. Investigadores
de la antigua Unión Soviética detectaron que el mayor valor de abundancia de Ge fue de 6000
mg / kg.

2. Ocurrencia de Ge en el carbón.

El estudio detallado sobre la ocurrencia de Ge en carbón se ha hecho mucho en el país y en el

extranjero. La visión consistente es que la principal aparición de Ge en el carbón es en
combinación con materias orgánicas. Pero cuando se trata de los métodos específicos de
combinación entre Ge y materias orgánicas, diferentes académicos tienen opiniones diversas. La
mayoría de los investigadores suponen que Ge se combina con materias orgánicas y luego se
convierte en complejos de Ge y compuestos orgánicos de Ge. Ge siempre se acumula en el carbón
de bajo rango dentro de la cadena lateral desarrollada y el grupo funcional. Tiene un grado de
orden inferior. El carbón que contiene Ge con valor comercial es casi lignito. El ge que se produce
en los estados de adsorción se puede adsorber en materias orgánicas, así como en minerales
arcillosos. Pocos Ge se pueden encontrar en minerales de sulfuro y silicato.

3. Factores geológicos del enriquecimiento de Ge en carbón.

El contenido de Ge en carbón de la provincia de Yunnan en China es abundante y variable, y el

estudio de estas muestras es mucho más. Sobre la base de los logros de la investigación sobre Ge
en carbón de la provincia de Yunnan, los factores geológicos del enriquecimiento de Ge son los
siguientes:

La formación de carbón que contiene germanio necesita dos condiciones necesarias: abundante
fuente de germanio y un entorno de depósito favorable. La primera fuente de Ge es la roca madre
en los sedimentos. El sótano de la Cuenca Cenozoica del oeste de Yunnan con el carbón que
contiene germanio es de granito que puede suministrar suficientes fuentes de germanio. El clima
del período de formación de carbón fue cálido y húmedo, y fue beneficioso para la intemperie de
granito, ya que la lixiviación de Ge se convirtió en una fuente de germanio abundante. La segunda
fuente de Ge es la solución hidrotérmal. En la cuenca occidental de Bangmai, el Ge fue
transportado a los pantanos por una solución hidrotérmal.

El llamado ambiente sedimentario favorable significa que la cuenca se mantiene en un entorno

tectónico de hundimiento lento y en un ambiente de sedimento estable, la paleotopografía es
plana, el desarrollo de la red hidrográfica es lento, la meteorización química de las rocas de origen
es suficiente; Topografía ventajosa y condiciones hidrográficas y geológicas, la solución que
contiene el drenaje de Ge en la cuenca de formación de carbón; Se bloqueó el entorno de fuerte
reducción, la gelificación de las plantas de formación de carbón y las asociaciones químicas y
adsorciones con Ge en la solución.

En la zona de falla de Honghe-Yuanjiang occidental de la provincia de Yunnan, especialmente en el

cinturón de Yunxian-Lincang-Menghai y dos franjas de tendencia sur-norte del cinturón de
Tengchong-Luxi-Ruili, se generó carbón que contiene Ge en la cuenca del Cenozoico sobre la base
de los dos puntos anteriores. Condiciones geológicas. Sin embargo, en 122 cuencas del oeste de
Yunnan, hay pocas cuencas que existen carbón que contiene Ge con valor comercial. Debido a que
posee una combinación optimizada de dos condiciones geológicas, existe un depósito de mineral
de germanio súper grande peculiar en la cuenca Bangmai en Lincang, y sus reservas probadas de
Ge son altas hasta 800 t.
Germanium is enriched in the following geologic environments: 1. (1) iron meteorites and
terrestrial iron-nickel; 2. (2) sulfide ore deposits, particularly those hosted by sedimentary rocks; 3.
(3) iron oxide deposits; 4. (4) oxidized zones of Ge-bearing sulfide deposits; 5. (5) pegmatites,
greisens, and skarns; and 6. (6) coal and lignitized wood. In silicate melts, Ge is highly siderophile
in the presence of native iron-nickel; otherwise, it is highly lithophile. Among silicate minerals, Ge
is concentrated in those having less polymerized silicate tetrahedra such as olivine and topaz. In
deposits formed from hydrothermal solutions, Ge tends to be enriched mostly in either sulfides or
in fluorine-bearing phases; it is thus concentrated both in some hydrothermal sulfide deposits and
in pegmatites, greisens, and skarns. In sulfide deposits that formed from solutions having low to
moderate sulfur activity, Ge is concentrated in sphalerite in amounts up to 3000 ppm. Sulfide
deposits that formed from solutions having higher sulfur activity allowed Ge to either form its own
sulfides, particularly with Cu, or to substitute for As, Sn, or other metals in sulfosalts. The Ge in
hydrothermal fluids probably derives from enrichment during the fractional crystallization of
igneous fluids, or is due to the incorporation of Ge from the country rocks, particularly from those
containing organic material. Germanium bonds to lignin-derivative organic compounds that are
found in peat and lignite, accounting for its common concentration in coals and related organic
material. Germanium is precipitated from water together with iron hydroxide, accounting for its
concentration in some sedimentary and supergene iron oxide deposits. It also is able to substitute
for Fe in magnetite in a variety of geologic environments. In the oxidized zone of Ge-bearing
sulfide deposits, Ge is concentrated in oxides, hydroxides, and hydroxy-sulfates, sometimes
forming its own minerals. It is particularly enriched in some iron- and manganese-bearing oxides
and hydroxides, including goethite (up to 5300 ppm) and hematite (up to 7000 ppm). ?? 1985.

El germanio está enriquecido en los siguientes entornos geológicos: 1. (1) meteoritos de hierro y
hierro-níquel terrestre; 2. (2) depósitos de mineral de sulfuro, particularmente los alojados en
rocas sedimentarias; 3. (3) depósitos de óxido de hierro; 4. (4) zonas oxidadas de depósitos de
sulfuro que contienen Ge; 5. (5) pegmatitas, greisens y skarns; y 6. (6) carbón y madera lignizada.
En las mezclas de silicatos, Ge es altamente siderófilo en presencia de hierro-níquel nativo; De lo
contrario, es altamente litófilo. Entre los minerales de silicato, Ge se concentra en aquellos que
tienen menos tetraedros de silicato polimerizado, como el olivino y el topacio. En los depósitos
formados a partir de soluciones hidrotermales, el Ge tiende a enriquecerse principalmente en
sulfuros o en fases que contienen flúor; por lo tanto, se concentra tanto en algunos depósitos de
sulfuros hidrotermales como en pegmatitas, greisens y skarns. En los depósitos de sulfuro que se
forman a partir de soluciones que tienen una actividad de azufre baja a moderada, el Ge se
concentra en esfalerita en cantidades de hasta 3000 ppm. Los depósitos de sulfuro que se
formaron a partir de soluciones con mayor actividad de azufre permitieron que Ge formara sus
propios sulfuros, particularmente con Cu, o que sustituyera a As, Sn u otros metales en las
sulfosales. El Ge en fluidos hidrotermales probablemente se deriva del enriquecimiento durante la
cristalización fraccionada de fluidos ígneos, o se debe a la incorporación de Ge de las rocas de los
países, particularmente de aquellas que contienen material orgánico. Los enlaces de germanio a
los compuestos orgánicos derivados de la lignina que se encuentran en la turba y el lignito, lo que
representa su concentración común en los carbones y material orgánico relacionado. El germanio
se precipita del agua junto con el hidróxido de hierro, lo que explica su concentración en algunos
depósitos de óxido de hierro sedimentario y supergénico. También puede sustituir el Fe en
magnetita en una variedad de ambientes geológicos. En la zona oxidada de los depósitos de
sulfuros que contienen Ge, el Ge se concentra en óxidos, hidróxidos e hidroxisulfatos, formando
algunas veces sus propios minerales. Está particularmente enriquecido en algunos óxidos e
hidróxidos que contienen hierro y manganeso, incluyendo goetita (hasta 5300 ppm) y hematita
(hasta 7000 ppm). ?? 1985.

Germanium geochemistry and mineralogy

By: L.R. Bernstein

USGS