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H. W.

G I E R T Z , Stockholm: EinfluP der Hemicellulose- wie sich aus den Viscosittlts-Konstanten von khan01 se-Fraktionen
Menge in Zellstoffen aut ihre papiertuchnischsn Eigenschaften. ergab. Dle zweite Fraktion zeigt stlrkere Verzweygung evti. in-
folge Repolymerisation. K. Freudenberg, Heidelberg: Mit Dioxan
Zellstoffe versohiedenen. Hemioellulosen-Gehaltes wurden duroh (+ HCI) kann man eln Lignin extrahieren das dem Brauns-Lignin
verschieden weit getriebene Hydrolyse hergestellt (wobei ein di- Bhnelt, aber 1,s % CI enthlllt. Es bestehen'kelne Anzelchen far eine
Bindung zwischen Llgnin und Cellulose. Die Anwendung von VIsc0s~-
rekter, nioht iiber den Hemicellulose-Gehalt der Zellstoffe gehen- tllts-Pormeln auf Llgnin 1st nlcht moglich. Mu6 man bei dem Nord-
der EinfluD der Hydrolyse auf die Festigkeit nioht mit Sioherheit Lignln mit einem Angrlff des verwendeten Pilzes aut das Lignin
ausgesohlossen werden konnte) und mit alkali-behandelten und rechnen? F. F. Nord, New York: Ein solcher Angrlff 1st nicht wahr-
schelnlich. Zwischen Brauns- und Nord-Lignin besteht kein Unter-
Sulfatzellstoffen vergliohen. Eigensohaften, wie bestimmte Fe- schied. Wenn die Einwlrkung Ian e fortgesetzt wird, wird alles
stigkeiten, Opazittit UEW., hingen fur alle Proben in gleioher Weise Llgnin freigelegt werden. Protolignfn existiert nlcht. E . C. Jahn:
von der Blattdiohte ab, unabhiingig von der ben6tigten Mahl- Venweigun en in der Lignin-Molekel konnen vlscoslmetrisch fest-
dauer, die ihrereeits von dem Hemioellulosen-Gehalt abhing. Der gestellt weden, sonstlge Unterschlede im Bau beeinflussen dle Vis-
cositPt nicht. A. Frey-Wyssllng ZUrich: Nach den elektronen-
bei normalen Sulfitzellstoffen geltende EinfluB des Hemioellulosen- rnlkroskopischen Untersuchungen' Mahlctalers stellt das Li nln-
Gehaltes auf diese Eigensohaften traf dabei nicht zu. Die maxi- Skelett rilumlich das Negatlv der CeUulose dar. Da eine morpfiolo-
male F e s e k e i t hing nicht vom Hemioelluloaen-Gehalt ab. iische Trennung m6glich 1st konnen keine starken chemischen Bin-
ungen existieren. Ph. Trdynard, Orenoble: Durch Dalnpfextrak-
tlon von Holz kann Li nln in LUsun gebracht werden. Be1 Zugabe
H. R I C H T Z E N H A I N , Stookholm: Ein Beitrag eur Frage von H,SO l l l t Llgnfn aus, gleic~zeltlgwird die Losung redu-
dar Existunz won Lignin-Kohlenhydrat-Bindungen. zlerend. d i r d Holz rnit in CHCI, elbstem Chlor behandelt, blldet
sich Chlorlignln, aus dem durch .&lurebehandlung Zucker frel ge-
Aus Holz, dae mit SO,-Lbsungen bei 136 OC und pH-Werten macht werden khnen. Dabei ersctleinen Xylose Arabinose, Man-
von 4-6 behandelt worden war, konnte rnit Cuoxam 63%-89% nose, aber nle Glucose. Zwlschen Lignin und lhmiceilulosen be-
stehen demnach Bindungen. G. Aulfn-Erdtrnan, Stockholm: Im
extrahiert werden. Die Ruckettinde hatten OCH,-Werte von Nordschen Llgnln sind zwelmal sovlel Phenol-Oru pen enthalten
6,9-7,9 %, waren also kein reines Lignin, sondern enthielten nooh als Im Braunsschen. E. Adler, Goteborg: Kann m i Dioxan mehr
Kohlenhydrate. Wurde vor der Cuoxam-Behandlung hydroly- als 30 % des gesamten Lignins extrahiert werden? K. Preudcnberg:
siert, fanden eioh weniger Kohlenhydrate im Rtiokstand (12% Nein. Man erhtllt sonst dunklere Produkte. Aus Experlmenten
mit radioaktiven Reagenzlen we16 man da6 Dioxan slch nicht mit
OCH,). Ein wesentlicher Teil der Ligninaulfonsilure ging bei der dem Lignin verbindet. E. Adler: Mit htrlumsulfit kann man mlt
Extraktion mit Cuoxam in Lbsung, wenn d i e m in Gegenwart von 30 7,des Lignlns extrahieren. mit der Nordschen Methode 23 %,
0, vorgenommen wurde. Ahnliohe Verh&ltnisse liegen bei me- nach Brauns 30 %. Der SchluB liegt nahe, daB es slch in allen Fallen
um den gleichen Tell des Oesamtlignins handelt.
thyliertem Holz vor, aus dem auoh erst naoh Stiurehydrolyse ein
wesentlioher Teil der Kohlenhydrate -
ebenfalla zusammen rnit G. A. R I C R T E R , Rochester: Entlignifizierung durch Ld-
Lignin - duroh Chloroform extrahiert werden konnten. Ameieen- sungen schwefliger Sliure.
skure I6ste aus methyliertem Holz nur Kohlenhydrate unter Hin- Die Untersuohungen wurden meist in zwei Stufen Sulfo- -
terlassung einee Rtiokstandes aus etwa gleiohen Teilen Lignin nierung und Lignin-Herauslbsung - vorgenommen. Bei 20 O C
und Kohlenhydrate. Bei AmeisensHurekonzentrationen Uber 70% wurde mit SO,-Lasungen unter 10 % nur geringe Sulfonierung
gingen auoh wesentliohe Mengen Lignin in Losung, offenbar naoh- erreicht. Auoh mit haheren SOl-Konzentrationen und Ausdeh-
dem wie in den anderen Ftillen Lignin-Kohlenhydrat-Bindungen nung der Sulfonierung bis zu einem Jahr bei 20 OC wurde nur
gelbet worden waren. 6 % S bezogen auf Lignin vom Holz aufgenommen. Zur Lignin-
Herauslasung waren auoh bei gut sulfonierten Produkten SOl-
P. W. L A NG E, Stookholm: Rebtiue Massen-VerteiZung in Lasungen von mehr als 4 % bei Koohtemperaturen von 120 OC
der Zellwand won Fichte und Birke. n6tig. Mit anderen SBuren war eine Lignin-Hersuslasung nioht
Von Mikrotomschnitten wurden Mikroradiogramme aufge- mbglioh. Bei Verwendung von loproe. SO,-L(lsung konnte faat
nommen. Es ergab sich, daB die Extinktion in der sekundPren vollstllndige Lignin-Herausloswg erreioht werden durch Sulfo-
Zellwand etwa 1,40 mal hoher ist als in der Mittellamelle. Bei nierung bei 20 OC wirhrend 2 Wochen und anschliefiende 2-stiin-
gleicher Packungsdiohte sollte das VerhHltnb etwa 1,19 sein, wenn dige Kochung bei 120 OC. In den Ablaugen war etets weeentlioh
letztere nur aus Lignin, erstere nur aus Cellulose bestsnde. Da mehr gebundener Sohwefel enthalten, ale wtihrend der Sulfo-
aber in der Mittellamelle such Cellulose und in der sekundaren nierung vom Lignin aufgenommen wurde. Vorhydrolyse hinderte
Zellwand auah Lignin vorkommt, miiBte das Verhllltnis nooh die Lignin-Herauslosung, aber kaum die Sulfonierung.
niedriger sein. Der gefundene Wert von 1,40 weist demnach auf
eine weniger diohte Struktur der Mittellamelle hin. C. J A H N , Syracuse : AufschluP uon Aspenhob nach dem Neu-
tralsutfituerfahren.
F. E. B R A U N S , Appleton: Ungebjstu Probkme der Lignin- Beim NeutraleulfitprozeB reagiert ein Drittel des Lignins sehr
chemifl). vie1 rasoher ah der Rest. Dieser wird nur unvollkommen sulfo-
A u s s p r a o h e : ober Problerne der Lignin-Chemie. niert. Die gleichzeitip eintretende teilweise Depoiymerieation
A. Bjdrkrnan Stlffle: Es gibt keine scharfe Grenze ftir extrahler- schafft aber eine geringe Anzahl reaktiver Gruppen, die aus-
bares Lignln, vielmehr besteht eine Beziehung zwischen dem Orad reicht, diem euniiohst im Holz verbleibenden zwei Drittel duroh
der Zerteilung und der Extrahierbarkelt. Nach Mahlung, in der eine Wasserwlleohe zu entfernen. Der ProzeS i8t demnach die
Vlbrationsmtihle konnte eine zweite Fraktlon In glelcher Menge ge-
wonnen werden mit etwas vertlnderten Losungseigenschaften. E. C. Kupplung einer Sulfonierung mit dem Abbau der Lignin-Yolekel.
Juhn, Syracuse: Das Lignin zeigt cine venwelgte Netzwerkstruktur, Ein Bericht iiber Vortrtrge aus dem Gebiet der Makromclekelnfolgt.
a) S. dleee Ztschr. 65, 493 119531. [VB 5203

3iam0 Reunion de Chimie Physique


vom 6. Jnll. ble 9, Jull 1968 In Parfa
H. C. L O N Q U E T - H I G G I N S , London: Neuere Fortschritts an Interesse gewonnen, da genaue Angaben iiber die Elektronen-
in der Theorie der chemischen Bindung. verteilung in Molekeln verfiigbar wurden. So wurden siohere
Vortr. gab einen uberbliok iiher die Entwiaklung der Valenz- Angaben uber Ionieations- und Hybridisationsgrad von Halogen-
Theorien in beiden Hauptriohtungen, der ,,valence bond"- Verbindungen gewonnen. Neue Theorien uber Bindungekrlifte
T h e o r i e naoh Shtur und Pauling und der ,,molecular orbital"- gaben Mulliken und MaccoZI. Mulliken entwickelte auf Grund
T h e o r i e . Letztere konnte in eine Form gebracht werden, aus seiner Untersuchungen iiber Molekelkomplexe einen detaillierten
der eioh der bestimmte Orientierungsoharakter der gesittigten Meohanismus der a r o m a t i s o h e n S u b s t i t u t i o n . Naoh einer
Bindung ale direkte Folge des Pauli-Prinzips ergibt. Diese Ubersioht uber quantitative Arbeiten der Valenz-Theorie stellt
Theorie der lokalisierten ,,moleoular orbitals", die besondere von Vortr. abschlienend fiat, dab sioh bis heute ,,uaIence bond"- und
Lennard-Jones, Hall und Popkl) entwiokelt wurde, gab die Grund- ,,molecular orbitaZ"-Theorie fiir die Aufgabe, die ZueammenhHnge
lage far dae Versttindnie der nahezu k o n s t a n t e n Valen'zwinkel zwisohen Molekelstruktur und chemisoher Bindung aufzuklaren,
bei den Elementen der eraten Reihe des periodieahen Systems. ale gleichwertig erwiesen haben.
Das Verfahren warf auoh neues Licht auf die Probleme der freien
Elektronenpaare, der x-Komplexe und der Syeteme mit Elek- P. G R I V E T , R. G A B I L L A R D , Y. A Y A N T und A.
tronenmangel. Bei Verbindungen mit k o n j u g i e r t e n D o p p e l - B A S S O M P I E R R E , Paris: Magnatische Karnresownz uml
b i n d u n g e n wurde die Theorie so weit auegebaut, daB man bei Karnquadrupolresonanz.
aromatisohen Kohlenwasserstoffen rnit groller Sicherheit die Reak- Naoh einem uberbliok iiber die experimentellen Methoden und
tionsfshigkeit der einzelnen Molekelstellen vorhereagen kann. theoretbchen Grundlagen wurden zahlreiohe i n speziellen Anwen-
Andererseita hat auoh die R e s o n a n z - T h e o r i e Paulings wieder dungen auftretende Erscheinungen ausfiihrlioh diakutiert. An
I) Vgl. Proc. Roy. SOC.[London], Ser. A. 1949 bis 1952. neueren Ergebnissen wurden u. a. behandelt die Resonanz der

Angew. Chew. 66. Jahrg. 1954 1 Nt. 6


H-Kerne in Li,SO,-H,O, aus welcher sich der Winkel zwischen G. E . B A C O N , Harwell: Neutronenstrahlbeugung zur Unter-
der H-H-Verbindungslinie und der kristallographischen b-Achse suehung uon Molckelstruktursn.
zu 47O und der Abstand der H-Kerne zu 1,67 f 0,05 A bestim- Das Verfahren, dessen tech&che Schwierigkeiten bei Auf-
men 1HOt. Ferner Schwierigkeiten bei Vorliegen von mehr als zwei nahme und Auswertung geschildert wurden, ist der rbntgenogra-
Kernen mit magnetisohem Moment; als Beispiel der Nachweis der phischen Methode bei der Anwendung auf Molekeln, die aus schwe-
Existenz des Ions (H,O)+ in den Kristallen von HNO,*H,O, ren und leichten Atomen bestehen, Uberlegen, da es auch die Lo-
H,SO,.H,O und H,C,O,-HPO. kalisierung der leichten Atome gestattet.
SchlieBlich wies Vortr. darauf hin, dell diese Kernresonanzen Vor allem wurde es zur L o k a l i s i e r u n g v o n W a s s e r s t o f f -
jetzt ecweit geklfirt sind, daO sie rnit Erfolg zur Klfirung molekel- A t o m e n in Kristallen verwendet; so konnte unter vier v6rge-
physikalischer Probleme verwenbet werden kbnnen. schlagenen Strukturen des E i s e s das Modell von Pauling bestfi-
tigt werden. Hydride schwerer Elemente, Ammoniumhalogenide,
R . M E C K 1,Freiburg i. Br. : Die Intensitaten i n der Ultrarot- KHF, und Kaliummonophosphat waren weitere Anwendungs-
Spektroskopie. beispiele. Bei Carbiden schwerer Atome ist es mbglich, die Lage
des C-Atoms festzustellen. Beugungsversuche an Gwen ergaben
Aus den Intensititen ultraroter Schwingungsbanden kbnnen bei Sauerstoff, Stickstoff und Kohlenstofftetrafluorid die Atom-
Aussagen iiber die Art der entapreohenden Bindungen gemacht abstfinde. Es d a d erwartet werden, daO durch den weiteren Aus-
werden. Aus der sop. I n t e g r a l a b s o r p t i o n kann d w Uber- bau der Technik und vor allem durch Bereitstellung stirkerer
gangsmoment bereehnet werden und aus den ubergangsmomen-
Neutronenquellen dae Verfahren noch erheblich an Bedeutung
ten von Grund- und Oberschwingungen einer Bindung gewinnt gewinnen wird.
man durch Extrapolation das Bindungsmoment selbst. Mit Hilfe
eines empirischen Ansatzes kann das Bindungsmoment in eine Y . C A U C A O I S , Paris: Rdntgen-Spektrum und chemische
ionische, eine polare und eine induktive Komponente aufgeteilt Bindung.
werden. Die ubergangsmomente jeder Komponente variieren Das charakteristische Rbntgen-Spektrum ist in erster Linie
charakteristisch in Grund- und Oberschwingungen, so daO aus eine reine Atomeigenschaft, es wirkt sich aber darin auch der Bin-
den gemessenen Werten fur eine Bindung der Anteil der drei dungszustand des Atoms Bus. Oh und bei welchen Ordnungs-
Komponenten abgcschfitzt werden kann. Durch zahlreiche Mes- zahlen dieser Effekt becbachtet wird, ist lediglich eine Frage der
sungen an X-H-Bindungen konnte dieser Sachverhalt iiberpriift Dispersion. Dementsprechend wird man bei Strukturuntersu-
und bestfitigt werden. chungen der Emissionsbanden und Absorptionskanten in Ab-
hsngigkeit von Bindungszustand in das ultraweiche Rbntgen-
L . E . S U T T O N , Oxford: N e w e Ergebnisse i n der Unter- Gebiet verwiesen. Vide Feetkbrper wurden untersucht und um-
suchung von Molekelstruktursn durch Elekkonenbeugung i n Gasen. fangreichee Becbachtungernateiial gesammelt. Wenngleioh auch
Im Gegensatz zu den festen Stoffen liefert die Elektronen- GesetzmkOigkeiten zwischen Rbntgen-Spektrum und Bindungs-
beugung bei G a s e n nur eine skalare Verteilungsfunktion. Ab- zustand gefunden werden konnten, liegt ein durchgkngig ghltiger
gesehen von den experimentellen Schwierigkeiten bei der Auf- Zusammenhang nicht vor. Es wurde iiber die theoretiwhen
nahme ist das Erfassen des radialsymmetrischen Diagramms selbst Grundlagen berichtet und auf die Schwierigkeiten hingewiesen,
nicht einfach, da die eigentliche Verteilungsfunktion rnit den nor- die den Bemuhungen, dae Becbaohtungsmaterial zu deuten, ent-
malerweise schwaohen Maxima von der steil abfallenden atomaren gegentreten. Dieser Sachverhalt wurde an einigen Beispielen
Streuung Uberlagert ist. Zu ihrer Eliminierung sind mechanische aus der Emissions-') und der Absorptions~pektroskopie~) erhellt.
(rotierender Sektor) und rechnerische Verfahren ausgearbeitet
worden. Da Probleme rnit mehr als drei Parametern mit Hilfe E . G R I S O N , Bergcrac: Die Lokalisierung uon Wasserstoff-
der Elektronenbeugung kaum noch zu llisen sind, miissen bei Atomen i n Krisfallstrukturen.
komplizierteren Molekeln mbglichst viele Parameter 8us bereits Es wurde eine uberaicht gegeben fiber rlintgenographische Be-
bekannten Daten (z. B. Spektroskopie) ersetzt werden. stimmungen der Elektronendichte zur Lokalisierung von Waaser-
Die B o r w a s s e r s t o f f e sind vielfach untersucht worden, so daO stoff-Atomen in Kristallen. Die Methode beschrirnkt sich auf
z. B. far das B,H, eine Struktur mit asymmetrischen H-Briicken Molekeln, die keine schweren Atome enthalten. Bei Hamstoff,
wahrscheinlich ist. Die Verbindungen des S i l i c i u m s zeigen be- Oxyprolin und Threonin konnte die Lage der Wasserstoff-Atome
trachtliche Abweichungen von den nach der Methode der kovalen- auf 0 , l bis 0,2 A genau bestimmt werden. Auch der Bindungs-
ten Radien berechneten Atomabstfinden. charakter der B-H-Bindung in Borwasserstoffen konnte unter-
Auch im Gebiet der organisahen Chemie sind schon zahlreiche sucht werden. Wasserstoff-BrUcken-Bindungen wurden auch
Probleme stereochemischer A r t mit gutem Erfolg behandelt beim Salpeterssuretrihydrat festgestellt. Bei einem Wasserstoff-
worden. Atom, das eine Bruckenbindung eingeht, wurde bei diesen Unter-
suchungen keine merkliche Anfweitung der urspriinglichen Bin-
E . R 0 U B I N E , L i b : Spekkoskopie i m Mikrowellengebief. dung beobachtet, es bleibt in einer Entfernung von etwa 1 A an
Nach einem Uberblick iiber Vorteile und Grenzen der Mikro- das gleiche Sauerstoff- oder Stickstoff-Atom wie vor dem Ein-
wellen-Spektroskopie wurden die verschiedenen Spektrographen- gehen der Bruckenbindung gebunden.
typen (insbes. ,,Video"- und Starkmodulations-Spektrograph)
und ihre Leistungsfihigkeit besprochen. In den letzten drei Jah- .
E L E D E R E R ,Paria :Strukturbestirnmung organischer Nahcr-
ren gelang es in USA, das Auflbsungsvermbgen bis A = 600000 sfoffe.
zu erhbhen, die Grenzempfindlichkeit (kleinste Absorptionsinten- Vortr. gab einen uberblick uber die neuesten Methoden, erlfiu-
sitfit = cm-l) zu verbessern, die Genauigkeit der Frequenz- tert an zahlreichen Beispielen. - M . [VB 6071
messung zu steigern (lo-') und den Frequenzbereich bis auf
*) A. Farssfer, Naturwlss. 39, 169 [1952].
300000 MHz (k = 1 mm) zu erweitern. Die Spektroskopie bei a) Y . Cauchois, ,,Les spectres de rayons X et la structure klectro-
hohen Temperaturen (um 1000 OC) wurde behandelt. nlque de la matidre", Paris, 1948.

Deutsche Keramisdre Gesellsdraft


Bauptvereammlnng vom 18. bis 16. September 1968 la Baden-Baden

Die Hauptversammlung wurde am 13. September im Kurhaus Dr. 1 . Kieffer, Porzellanfabrik Bauscher, Weiden, und Prof. Dr.-
Baden-Baden durch den Vorsitzenden der Bezirksgruppe Siidwest Ing. H . Lehmann, Bergakademie Clausthal.
der DKG, Dip].-Ing. E . Cronn, erbffnet. Aus dem Vortragsprogramm:
Im AnschluD an den Festvortrag wurden verschiedene um die
Entwicklung der DKG verdiente Mfinner geehrt. Die hbchstc K . H . M U N Z E R , Hamburg: Uberwachung der Atmsph&re
Auszeichnung, die die DKG verleihen kann, die B b t t g e r - D e n k - i n keramischen Brenndfen.
miinze, erhielt Dr. R . Siea, Generaldirektor der Firma Porzellan- Vortr. erliluterte die Wirkungsweise des Rauchgaspriifers rnit
fabrik Lorenz Hutschenreuther A.-G. und Vorsitzender der Ar- einem Duplex-Mono 4801, mit dem jedoch oxydierende bzw. re-
beitsgemeinschaft der Keramischen Industrie, fur seine groDen duzierende Atmosphkre nicht erkannt werden kann. Dies lfiDt
Verdienste urn den Aufbau der keramischen.Industrie. Den neu- sich jedoch rnit dem Keramik-Duplex-Mono erreichen. Die Be-
gestifteten R i e k e - R i n g , der fiir besondere Verdienste um die stimmung von Sauerstoff ist mit dem Sauerstoff-Simplex-Mono
DKG und deren Arbeiten verliehen werden kann, erhielten der EO 4303 mbglich. Mit dem Triplex-Mono lassen sich CO,. CO, +
1. Vorsitzende der DKG, Dr.-Ing. A. Guilleaumc, Beuel a. Rh., CO + H, und H, bestimmen.

Angew. Chem. 1 6 6 . Jahrg. 1954 J N r . 6 I79