Filière : SMC4 Module : Thermodynamique chimique

Examen : Session Normale 2018/2019 Durée : 1h 30

Exercice 1 :

A- Relation de clapeyron

Soit un corps pur C en équilibre, à T et P, sous deux phases α et β, soient S α, Sβ, Vα et Vβ les
entropies et les volumes de C dans ces deux phases en équilibre.

1) Exprimer dGα et dGβ du corps C en fonction des variables P et T.

2) Ecrire la condition, portant sur les enthalpies libres, traduisant l’équilibre entre les
deux phases α et β à la température T et sous la pression P.

En déduire une expression donnant en fonction de Sα, Sβ, Vα et Vβ .

3) ΔH (α β) représente l’enthalpie de changement de phases, donner alors

l’expression de la relation de Clapeyron.
B- Application

Les expressions de vapeur saturante du germanium solide et liquide sont données à deux
températures :

Germanium solide Germanium liquide

T (°K) 800 1200 1300 1600
logP (mmHg) -14,55 -6,31 -5,13 -2,53

On supposera que les enthalpies molaires de changement d’état sont indépendantes de la

température dans le domaine considéré.

1) Calculer les enthalpies molaires de sublimation, de vaporisation et de fusion de

germanium.
2) Déterminer les coordonnées du point triple du germanium.
3) Sachant que la densité du germanium solide vaut 5,32 et que celle du germanium
liquide vaut 5,13. Représenter schématiquement l’allure du diagramme d’état du
germanium.

Exercice 2 :

A 300 °K un liquide A a une pression de vapeur saturante de 280 mmHg et celle d’un
liquide B est de 170 mmHg. On prépare une solution équimolaire de ces deux liquides et
la pression de vapeur de ce mélange est de 380 mmHg. On observe également que la
fraction molaire de A dans cette phase vapeur est de 0,6. Calculez :

1) Les activités de A et B dans la solution

2) Les coefficients d’activités de A et B dans la solution
3) L’énergie libre de mélange de la solution (nA = 1mole)
4) L’énergie libre de mélange si la solution était idéale (n A = 1mole)
Nom/Prénom :……………………………………

Code Apogée : …………………………………...

Colle de TP de thermodynamique chimique, SMC4- 2018/2019

Durée : 30 min

1) Le but de la première manipulation est la détermination de l’enthalpie de vaporisation de

l’eau. On appliquant de la relation de Vant’Hoff, donner l’expression de P eau (pression
partielle de l’eau) en fonction de la température T (On suppose que ne dépend pas de la
température).
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2) Le montage expérimentale pour la détermination de l’enthalpie de vaporisation de l’eau est le
suivant ;

On considère que l’air et la vapeur d’eau sont assimilés à des gaz parfaits. Montrer que la
pression totale dans la bulle d’air est Ptotale = Patm (Pa) + 98 h(cm)
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3) Une masse x de glycérine dissoute dans 2,5 Kg de solvant en abaisse la température de

congélation autant que si on avait dissout 2,5 g de sucre dans 125 g du même solvant. Calculer
la masse de glycérine. (Formule de glycérine C3H8O3, formule de sucre C12H22O11).

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