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2ème Année licence Génie

[Cours « Introduction au Raffinage et à la Pétrochimie »] des Procédés Industriels

Université M’hamed Bougara Boumerdès

Faculté de Technologie

Département de Génie des Procédés industriels

Cours: Introduction
au Raffinage et à la
Pétrochimie.

2ème Année Licence Génie des procédés industriels

Année universitaire 2019-2020

Enseignant : Mme BOUFELLAH Page 1


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[Cours « Introduction au Raffinage et à la Pétrochimie »] des Procédés Industriels

Chapitre II
Schémas de Raffinage du Pétrole

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I- Définition

Le raffinage du pétrole désigne l'ensemble des traitements et transformations


visant à tirer du pétrole le maximum de produits à haute valeur commerciale,
telles que les bases carburants (essence, kérosène, gazole….), les intermédiaires
pour la pétrochimie, les plastiques….etc.

II- Les procédés de raffinage

Entre les procédés de raffinage, il est possible de distinguer cinq grandes


catégories :
➢ Les procédés de fractionnement
➢ Les procédés de transformation des coupes légères/ moyennes.
➢ Les procédés de conversion des coupes lourdes.
➢ Les procédés de traitement.
➢ Les procédés annexes

II-1- Les procédés de fractionnement

Les procédés de fractionnement permettent de séparer un mélange pétrolier en


fractions plus simples. Dans le raffinage, les principaux procédés de séparation
sont la distillation atmosphérique du pétrole brut et la distillation sous vide du
résidu atmosphérique.

II-1-1- Distillation atmosphérique


La distillation atmosphérique constitue la première étape du raffinage. Précédée
d'une opération de dessalage (lavage à l’eau et à la soude) pour enlever les
minéraux, cette opération permet de fractionner le pétrole brut en différentes
coupes pétrolières. En tête de colonne, on récupère la coupe gaz, les coupes
essence, kérosène et gazole sont obtenues sur les plateaux intermédiaires de la
colonne. Ces coupes seront ensuite soumises à des procédés d’amélioration de

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propriétés et/ou à des procédés de finition pour obtenir les produits pétroliers à
haute valeur commerciale. La fraction non distillée du brut, appelé aussi résidu
atmosphérique (RA), est soit utilisée directement comme fuel industriel, soit
envoyée à la distillation sous vide.

II-1-2- La distillation sous vide

La distillation sous vide est une étape complémentaire de la distillation


atmosphérique. En effet, le résidu atmosphérique contient les molécules avec un
point d’ébullition supérieur à 340-380°C. Au-delà de cette gamme de
températures, les molécules commencent à subir des réactions de craquage
thermique avant de s'évaporer. C'est pourquoi, la distillation du résidu
atmosphérique est effectuée sous pression réduite. Cette opération permet de
récupérer en tête de colonne, le distillat sous vide (DSV) qui sera
ultérieurement soumis à des procédés de conversion pour obtenir des produits
valorisables. La fraction non distillée correspond à la coupe résidu sous vide
(RSV) qui contient la majeure partie des impuretés du brut, comme le soufre,
l’azote, les métaux et les asphaltènes. Le RSV peut être utilisé dans la
fabrication des bitumes, la production de fuels lourds ou comme charge pour des
procédés de conversions, comme l’hydroconversion, la cokéfaction ou la
viscoréduction.

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Figure 1 : schéma de distillation atmosphérique et de distillation sous vide

Remarque

Les différentes coupes seront traitées pour fournir les produits commerciaux, ces
derniers doivent satisfaire à des spécifications qui sont en évolution quasi
permanente.

Exemple :

✓ les essences seront traitées pour améliorer leur indice d’octane.


✓ Les gazoles subiront des opérations visant à améliorer leur indice de
cétane et à réduire leur teneur en soufre.

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II-2- Les procédés de transformation des coupes légères/moyennes

Les procédés de transformation appliqués aux coupes légères ou moyennes


consistent surtout à améliorer les propriétés des coupes, notamment des
essences. Pour cela, la structure de molécules est réarrangée par isomérisation
ou cyclisation ou elle est agrandie par des réactions d'alkylation ou de
polymérisation. Les principales unités sont le reformage catalytique,
l'isomérisation, l'alkylation, l'oligomérisation et l'éthérification.

II-2-1- Définition de l’indice d’octane

L’indice d’octane est une façon de mesurer la résistance d’une essence à la


détonation spontanée ou auto-allumage. La détonation se traduit par un son de
cognement quand le mélange air-essence comprimé s’allume prématurément
dans la chambre de combustion.

II-2-2- procédé d’'isomérisation catalytique

L'isomérisation est un procédé qui transforme les paraffines normales contenues


dans les coupes légères en isoparaffines. Selon les caractéristiques de la charge,
ce procédé permet soit d'augmenter l'indice d'octane des essences par
isomérisation des n-pentanes (C5) et n-hexanes (C6), soit d'isomériser des n-
butanes (C4) qui seront utilisées comme charges des autres procédés, comme
l'alkylation et l'éthérification.

II-2-2-1- Aspect thermodynamique


L’isomérisation est une réaction faiblement exothermique (4 à 20Kj/mole). La
formation des structures ramifiées est favorisée à basse température.

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II-2-2-2- Aspect catalytique


Il existe 4 générations de catalyseurs d’isomérisation :
1ère génération : AlCl3 (80-120°C).
2ème génération : Pt/Alumine (350-550°C)
3ème génération : Pt/Alumine chlorée (80-120°C).
4ème génération : Pt ou Pd/zéolithe (250-270°C).

II-2-2-3- Conditions opératoires :


Les catalyseurs étant intrinsèquement différents, notamment du point de vue de
l’acidité, ils sont employés dans des conditions opératoires bien distinctes. Le
tableau suivant résume les conditions opératoires pour deux types de catalyseur :

Tableau 1: les conditions opératoires pour deux types de catalyseur.


Pt/alumine chlorée Pt / zéolithe
Température (°C) 180 - 120 250 – 270

Pression (bar) 20 -30 15 – 30

VVH (h-1) 1- 2 1–2

H2 / HC (mole /mole) 0.1-2 2-4

NOR du produit 83-84 78-80

II-2-2-4- La charge

La charge du réacteur d’isomérisation peut être issue de la distillation directe ou


du reformage catalytique. Dans le cas général, le point de coupe de distillation
de la charge est maintenu autour de70-80°C pour éviter la présence de quantité

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importante de benzène, de cyclohexane et d’hydrocarbures comprenant plus de 7


atomes de carbone.
Remarque

Les réactions d’isomérisation se produisent en présence d’hydrogène et de


catalyseur. L’atmosphère d’hydrogène est utilisée pour minimiser les dépôts de
carbone sur le catalyseur, mais la consommation d’hydrogène est faible.

II-2-2-5- Mécanisme réactionnel

L’isomérisation des paraffines peut s’effectuer par voie monofonctionnelle


métallique, monofonctionnelle acide ou bifonctionnelle.

II-2-2-5-1-Transformation bifonctionnelle :

La paraffine est dans un premier temps adsorbée sur un site métallique où elle
est déshydrogénée. L’intermédiaire oléfinique ainsi formé désorbe et migre par
diffusion vers la fonction acide où il est protoné formant un ion carbénium.
L’ion carbénium ainsi généré va subir soit des réarrangements de squelette, soit
une coupure par β-scission, selon la force du site acide mis en jeu.

nP: n-paraffine; nO: n-oléfine; iO: isooléfine; iP: isoparaffine. nC et iC: ion
carbénium.

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Figure 2 : Mécanisme réactionnel de l’isomérisation des paraffines par voie


bifonctionnelle

II-2-3- procédé de reforming


II-2-1 reformage thermique A faire par l’étudiant

II-2-2- reformage catalytique

II-3- Les procédés de conversion des coupes lourdes

Les procédés de conversion visent à transformer les coupes lourdes du pétrole


en produits dont la demande du marché est forte, comme l'essence, le kérosène
ou gazole. Pour cela, les molécules de coupes situées au-dessus de 350°C sont
fragmentées en molécules de plus faible taille. Cette transformation peut
s'effectuer soit à l'aide de procédés catalytiques, comme l'hydrocraquage ou le

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craquage catalytique, soit par une voie thermique (craquage thermique) à


travers des procédés comme la viscoréduction ou la cokéfaction.

II-3-1- Le craquage thermique


Le craquage thermique, procédé le plus ancien, s'est appliqué d'abord aux
distillats moyens (gazoles) puis à la partie légère des résidus (distillats sous
vide). Par décomposition thermique à une température voisine de 500 0C et sous
des pressions élevées, ces distillats étaient transformés en essences. La réaction
donnait lieu à la formation de coke. Actuellement, le craquage thermique est
pratiqué sur la partie lourde des résidus (résidus sous vide), de façon modérée
par viscoréduction (450C°, 10 bar), ou sévère par cokéfaction (plus de
500C°). Il est aussi utilisé avec de la vapeur (vapocraquage 800-850C°) en
pétrochimie pour produire les oléfines.

II-3-2- Craquage catalytique :

Le procédé de craquage catalytique est un élément clé du raffinage dans la


chaîne de production des essences et a acquis une grande importance dans
l’industrie du raffinage du pétrole, c’est un moyen d’augmenter la production
d’essence au pris des produits plus lourds. Le craquage catalytique consiste à
fragmenter des hydrocarbures de coupes lourdes (longues molécules) en
composés de masse molaire plus faible. Néanmoins, ce procédé n’utilise pas
d’hydrogène et opère à haute température (500 - 540°C) et basse pression (2 à 3
bar) en présence d’un catalyseur acide (mélange de silice alumine amorphe et de
zéolite).
Une unité classique de craquage catalytique comprend deux sections
principales :
✓ le réacteur (riser) dans lequel ont lieu les réactions de craquage avec dépôt
de coke sur le catalyseur ;

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✓ Le régénérateur où une injection d’air permet le brulage du coke à une


température comprise entre 650 et 720C°.

II-4- Les procédés de traitement


Les procédés de traitement visent d'une part à améliorer les caractéristiques des
produits finis en terme de spécifications de qualité et d'environnement et d'autre
part à préparer les mélanges d'hydrocarbures pour d'autres unités de
transformation ou de conversion. Le traitement peut inclure l'élimination et/ou la
séparation de composés aromatiques et de naphtènes ainsi que des contaminants
indésirables, comme le soufre, l'azote, les métaux. Le traitement peut impliquer
des réactions chimiques, la séparation chimique ou physique, comme la
dissolution, absorption ou précipitation. Les principaux procédés de traitement
de mélanges pétroliers sont l'hydrotraitement, le désasphaltage, le procédé
d'adoucissement.

II-5- Les procédés annexes

En dehors des procédés de fractionnement, de transformation et de traitement, il


existe de nombreux procédés qui ne sont pas directement liés au raffinage du
pétrole, mais qui sont également nécessaires au bon fonctionnement de la
raffinerie. Ces procédés incluent les unités de protection de l’environnement,
comme le traitement des gaz et le traitement des eaux résiduaires, l'unité de
Claus ou les unités de production d'hydrogène.

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