Fisicoquímica

Coloides: suspensiones y emulsiones

Sistemas dispersos

Química Física, Atkins, 6ta ed., Ed. Omega, Barcelona, 1998. Cap. 22, 23 y 29.

Lecturas adicionales
1. Fisicoquímica para Farmacia y Biología. Sanz Pedrero, P. Masson S.A. Barcelona España, 1996.
Cap. 35.
2. Fisicoquímica Básica. Fisicoquímica Básica, Moore, 1ra ed., Prentice-Hall Latinoamericana,
Méjico, 1986. Cap. 18.
4. Physicochemical Principles of Pharmacy. A.T. Florence & D. Attwood. McMillan Press Ltd.
1981. Chapter 7.
 SISTEMAS DISPERSOS
Fase dispersa
COLOIDES Fase dispersante

Partículas grandes (1-10nm a 1-10 µm)

Interacciones atractivas fuertes

De acuerdo a la afinidad entre la fase dispersante y la fase dispersa

(generalmente H2O) se clasifican en:
LIÓFOBOS/HIDRÓFOBOS: Termodinámicamente inestables

LIÓFILOS/HIDRÓFILOS: Termodinámicamente estables

 Concepto de coloide (Graham, 1861)
Soluciones viscosas, lentamente difusibles, que no
atraviesan membranas semipermeables.
PROPIEDADES CLASICAS
• Grupo heterogéneo: Abarcan desde una proteína de peso
molecular 686000 como el fibrinógeno (9 x 34 nm), hasta
una mitocondria o una bacteria (200 x 1000 nm).
• No se ven al microscopio, pero presentan efecto Tyndall
• Poseen carga eléctrica
INICIALMENTE: soluciones de gelatina, almidón y proteínas.
ACTUALMENTE: Emulsiones, Suspensiones, Agregados
moleculares (micelas), Soluciones de macromoléculas
(proteínas,ácidos nucleicos, polisacáridos, polímeros), Sistemas
biológicos (suspensiones de microorganismos, sangre, células
aisladas).
CLASIFICACIÓN DE COLOIDES LIOFOBOS

Tipo Fase dispersa Fase continua

Aerosol líquido Líquido Gas

Aerosol sólido Sólido Gas
Espuma Gas Líquido
Emulsión Líquido Líquido
Suspensión Sólido Líquido
Espuma Gas Sólido
Emulsión sólida Líquido Sólido
Suspensión sólida Sólido Sólido
No existe Gas Gas
 ESTABILIDAD DE COLOIDES LIÓFOBOS/HIDRÓFOBOS (1)
Relación Superficie/volumen grande ( A/V) Tendencia de las
partículas a asociarse para reducir su área superficial (G = A γ)

EMULSION SUSPENSION

Espontáneo Estabilización
por formulación

Flotación o Sedimentación,
creaming floculación, coalescencia
 ESTABILIDAD DE COLOIDES LIOFOBOS (2)

Movimiento de encuentros creaming o

partículas sedimentación

Velocidad de creaming o sedimentación = v

r = radio de la partícula
Ley de Stokes v = 2 g (ρ1 − ρ2)
r2
9η (ρ1 − ρ2) = diferencia de
densidad entre las dos fase

η = viscosidad de la fase
dispersante

•Partículas más pequeñas

Para reducir v •Incremento la viscosidad de la fase dispersante
•Disminuyo la diferencia de densidad entre las dos fases
 ESTABILIDAD DE COLOIDES LIOFOBOS (2)

Fuerzas intermoleculares entre partículas coloidales

Fuerzas de van der Waals (electromagnéticas de atracción) Teoría DLVO

Fuerzas electrostáticas de repulsión Suspensiones hidrofóbicas
Fuerzas de Born (repulsivas de corto alcance)
Fuerzas estéricas dependientes de la geometría y la conformación de las moléculas
Fuerzas de solvatación debido a cambios en la cantidad absorbida del solvente

Energía de interacción total (V o Eint)

V = Eint = Eatr + Erep

Componente Componente
de atracción de repulsión
- +
 Energía de atracción
Teoría DLVO (Derjaguin-Landau-Verwey-
Overbeek)
Suspensiones hidrofóbicas
2 partículas del mismo tipo
r D
FUERZAS DE VAN DER WAALS
ATRACTIVAS

A = constante de Hamaker
Eatr = - A r
12 D
Si D/r es pequeña (partículas grandes y cercanas) = atracción fuerte
Si D/r es grande (distancias mayores a 5-10 veces el r) = atracción débil
 Energía de repulsión
Teoría DLVO (Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek)
Suspensiones hidrofóbicas
+ +
+ + + +
Si las partículas están cargadas + R+ +
+ r
FUERZAS + + + +
ELECTROSTÁTICAS + + + +
REPULSIVAS +
+
+ +
+
+

La carga se obtiene por: ionización

adsorción (Ej tensioactivos)
fricciones
Los modelos de la “doble capa eléctrica”, su potencial y la caída de
potencial hacia el seno de la solución son: Helmholtz, 1890 (izquierda);
Gouy-Chapman, 1923 (centro) y Stern, 1946 (derecha).
ζ
rd
 Energía de repulsión
Teoría DLVO (Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek)
Suspensiones hidrofóbicas
+ +
+ + + +
Si las partículas están cargadas + R+ +
+ r
FUERZAS + + + +
ELECTROSTÁTICAS + + + +
REPULSIVAS +
+
+ +
+
+

Erep = cte r2 ζ2 e-D/rd •rd es el espesor de la

doble capa de iones.
R
•ζ potencial zeta
 Donde rd :

a) Es el espesor de la doble capa de

iones.
b) Se calcula a partir de la teoría de
Debye-Huckel
1/2
rd = εRT
ρ F2 b0 I
2ρ
c) Depende inversamente de la fuerza
rd
iónica (I)

LA DOBLE CAPA SE CONTRAE A MEDIDA

QUE AUMENTA LA FUERZA IONICA
 ESPESOR DE LA DOBLE CAPA

Electrolito Espesor + +
+ + + + +
+
(M) (nm) + +
+ + ++
+ + + ++
0.00001 100 + + +
+
+ + + + +
+ + +
0.001 10 + + +
+ +

0.1 1 Alta I,
Baja I,
(Gouy-Chapman) rd grande rd pequeño
 CLASIFICACIÓN DE EMULSIONES

Emulsión: o/w
Fase dispersa: Aceite
Fase dispersante: Agua

Emulsión: w/o
Fase dispersa: Agua
Fase dispersante: Aceite

Emulsiones múltiples w/o/w o

o/w/o

Microemulsiones