Exercícios: Mecanismo de reação

Qual é a ordem da reação de síntese de cloreto de carbonila?

Hipótese 1: Suponha que a reação ocorra em uma etapa.

CO + Cl2 → COCl2

Resposta
Ordem da reação com relação ao monóxido de carbono = 1
Ordem da reação com relação ao cloro = 1
Ordem da reação = 1+1 = 2
Reação de segunda ordem

Fim da conclusão sob hipótese 1

 Síntese do cloreto de carbonila

Qual é a ordem da reação de síntese de cloreto de carbonila?

Hipótese 2: Suponha que a reação ocorra da seguinte forma:

CO + Cl2 ⇄ COCl + Cl K1
Cl2 ⇄ 2Cl K2
COCl + Cl2 → COCl2 + Cl k

A formulação do equilíbrio pressupõe que as quatro etapas elementares

sejam muito mais rápidas em comparação com k.
continuação da hipótese 2

Síntese do cloreto de carbonila

Cl2 ⇄ 2Cl K1
CO + Cl2 ⇄ COCl + Cl K2
COCl + Cl2 → COCl2 + Cl k

2
[Cl]
K 1=
[Cl 2 ]

[COCl][Cl]
K 2=
[COCl2 ]

v=k [COCl ][Cl2 ]

continuação da hipótese 2

Síntese do cloreto de carbonila

Cl2 ⇄ 2Cl K1
CO + Cl2 ⇄ COCl + Cl K2
COCl + Cl2 → COCl2 + Cl k

v=k [COCl ][Cl2 ]

[COCl][Cl] K [CO ][Cl2 ]

K 2= , [COCl ]= 2
[COCl2 ] [Cl]

K 2 [CO][Cl 2 ]
v=k ( [Cl] )[Cl 2]

2
k K 2 [CO ][Cl2 ]
v=
[Cl]
continuação da hipótese 2

Síntese do cloreto de carbonila

Cl2 ⇄ 2Cl K1
CO + Cl2 ⇄ COCl + Cl K2
COCl + Cl2 → COCl2 + Cl k

2
[Cl] 1 /2 1/ 2
K 1= , [Cl]=K 1 [Cl2 ]
[Cl 2 ]

2 2
k K 2 [CO ][Cl2 ] k K 2 [CO ][Cl2 ]
v= , v= 1 /2 1/ 2
[Cl] K 1 [Cl 2]

K2 1,5
v=k 1/ 2
[CO ][Cl2 ]1,5 , v=k aparente [CO][Cl 2 ]
K 1
continuação da hipótese 2

Síntese do cloreto de carbonila

Cl2 ⇄ 2Cl K1
CO + Cl2 ⇄ COCl + Cl K2
COCl + Cl2 → COCl2 + Cl k

1,5
v=k aprente [CO ][ Cl2 ]

Ordem da reação com relação ao monóxido de carbono = 1

Ordem da reação com relação ao cloro = 1,5
Ordem da reação = 1+1,5 = 2,5
Reação de ordem 5/2.