Ingeniería de Reactores II

Dr. Sergio Antonio Baz Rodríguez

Ingeniería Química Industrial

Facultad de Ingeniería Química
Universidad Autónoma de Yucatán
CONTENIDO DE LA CLASE

CINÉTICA Y TRANSPORTE DE MASA Y CALOR

EN SISTEMAS CATALÍTICOS HETEROGÉNEOS
Transferencia de Masa Extrapartícula
Transferencia de Calor Intra-Partícula y Extra-Partícula
 GENERALIDADES

ESCALAS DE LONGITUD CARACTERÍSTICAS

Reactor Pellet Poro Sitio Activo

 GENERALIDADES

ESCALAS DE LONGITUD CARACTERÍSTICAS

Reactor Pellet Poro Sitio Activo

 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

1y7  ks a  cif  cis 

 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

1y7  ks a  cif  cis 

2y6  Deff cis
 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

1y7  ks a  cif  cis 

2y6  Deff cis

3y5  kcis 1  i   k 'i i  1K cK

i is
i
 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

1y7  ks a  cif  cis 

2y6  Deff cis

3y5  kcis 1  i   k 'i i  1K cK

i is
i

4  ris
 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

1y7  ks a  cif  cis 

2y6  Deff cis

3y5  kcis 1  i   k 'i i  1K cK

i is
i

4  ris
 GENERALIDADES

RESISTENCIAS EN CATÁLISIS HETEROGÉNEA

1y7  ks a  cif  cis 

2y6  Deff cis

3y5  kcis 1  i   k 'i i  1K cK

i is
i

4  ris
TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Espacios
Capa límite intersticiales
alrededor de
las partículas

Poros internos de
las partículas
catalíticas
TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Entre el fluido (mezcla reactiva) y la superficie externa de la partícula

catalítica se presenta una resistencia a la transferencia de masa.
Dicha resistencia puede ser mayor o menor dependiendo de la
velocidad de deslizamiento con respecto al fluido en la interfase
sólido-fluido, y específicamente, de las características y el espesor de
la capa límite.
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Flujos altamente convectivos o turbulentos pueden ayudar a que el

espesor de capa límite se reduzca y por tanto la resistencia externa a
la transferencia se haga menor.
Entonces, sistemas donde la agitación o la convección natural de
momentum provean altas tasas de corte con respecto a los pellets
podrán tener una baja resistencia externa a la transferencia de masa.
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

El caso más sencillo para representar un proceso de transferencia

entre un fluido y un sólido es considerar el transporte de una especie
química a través de una capa de fluido estática, de geometría plana:

DAM
N Az   cAB  cAS 

 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
Existen desarrollos teóricos para
partículas rígidas en medios
infinitos que son afectadas por
flujos uniformes… pero en la
realidad…
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
Existen desarrollos teóricos para
partículas rígidas en medios
infinitos que son afectadas por
flujos uniformes… pero en la
realidad…
• El flujo es no uniforme
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
Existen desarrollos teóricos para
partículas rígidas en medios
infinitos que son afectadas por
flujos uniformes… pero en la
realidad…
• El flujo es no uniforme
• El flujo relativo se acelera
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
Existen desarrollos teóricos para
partículas rígidas en medios
infinitos que son afectadas por
flujos uniformes… pero en la
realidad…
• El flujo es no uniforme
• El flujo relativo se acelera
• Hay efectos de fracción
volumétrica e interacción entre
partículas sobre el flujo
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 La geometría de las partículas
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 La geometría de las partículas
A diferencia de las capas límites sobre superficies planas, sobre geometrías
esféricas no solo se presentan las capas límites turbulentas, también se da
más fácilmente la separación de la capa límite y la formación de zonas de
recirculación

La capa límite de transporte de especies químicas depende de la capa

límite hidrodinámica
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 La geometría de las partículas
 La topología de las interfases
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 La geometría de las partículas
 La topología de las interfases

A diferencia de las capas límites sobre superficies rígidas, las capas límite
sobre superficies porosas no están sujetas a la condición de velocidad relativa
igual a cero en la interface. En realidad, más que una interfase, la frontera
entre el medio poroso y el fluido es una inter-región, y el perfil de velocidad
se ‘adentra’ en alguna medida en el medio poroso.
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 La geometría de las partículas
 La topología de las interfases
 Las propiedades fisicoquímicas y de transporte que afectan el
transporte de momentum (Dij, μ y ρ)
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Sin embargo, derivar teóricamente el flux de masa a través de la capa

límite en los intersticios de partículas catalíticas reales es muy
complejo. El transporte de masa se ve afectado por:
 El campo de velocidad que incide sobre la partícula
 La geometría de las partículas
 La topología de las interfases
 Las propiedades fisicoquímicas y de transporte que afectan el
transporte de momentum (Dij, μ y ρ)
 Longitudes características de la partícula catalítica, la porosidad y
la fracción volumétrica de espacios intersticiales
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
El flux se considere proporcional a la diferencia de la concentración
en el seno de la fase fluida y la concentración en la ‘superficie’ de la
partícula, involucrando un parámetro de proporcionalidad que de
alguna manera cuantifica y absorbe todos los efectos mencionados
anteriormente: el coeficiente de transferencia de masa o coeficiente
de película, km.

N i  km  ciS  ciB  Ni  Flux del componente i a través de la capa límite alrededor de una partícula
km  Coeficiente de película de transferencia de masa
ciB  Concentración de i en el seno de la fase fluida externa a la partícula
ciS  Concentración de i en la ‘superficie’ de la partícula
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
El flux se considere proporcional a la diferencia de la concentración
en el seno de la fase fluida y la concentración en la ‘superficie’ de la
partícula, involucrando un parámetro de proporcionalidad que de
alguna manera cuantifica y absorbe todos los efectos mencionados
anteriormente: el coeficiente de transferencia de masa o coeficiente
de película, km.

Ni  km  ciS  ciB  Ni  Flux del componente i a través de la capa límite alrededor de una partícula
km  Coeficiente de película de transferencia de masa
ciB  Concentración de i en el seno de la fase fluida externa a la partícula
ciS  Concentración de i en la ‘superficie’ de la partícula

En el ejemplo sencillo e ilustrativo de la capa de fluido estancado y la

superficie de un catalizador plano: D
N Az  AM  c AB  c AS 

 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
El flux se considere proporcional a la diferencia de la concentración
en el seno de la fase fluida y la concentración en la ‘superficie’ de la
partícula, involucrando un parámetro de proporcionalidad que de
alguna manera cuantifica y absorbe todos los efectos mencionados
anteriormente: el coeficiente de transferencia de masa o coeficiente
de película, km.

Ni  km  ciS  ciB  Ni  Flux del componente i a través de la capa límite alrededor de una partícula
km  Coeficiente de película de transferencia de masa
ciB  Concentración de i en el seno de la fase fluida externa a la partícula
ciS  Concentración de i en la ‘superficie’ de la partícula

En el ejemplo sencillo e ilustrativo de la capa de fluido estancado y la

superficie de un catalizador plano:
N Az  km  c AB  c AS 
D
k  AM
 m
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
El flux se considere proporcional a la diferencia de la concentración
en el seno de la fase fluida y la concentración en la ‘superficie’ de la
partícula, involucrando un parámetro de proporcionalidad que de
alguna manera cuantifica y absorbe todos los efectos mencionados
anteriormente: el coeficiente de transferencia de masa o coeficiente
de película, km.

Ni  km  ciS  ciB  Ni  Flux del componente i a través de la capa límite alrededor de una partícula
km  Coeficiente de película de transferencia de masa
ciB  Concentración de i en el seno de la fase fluida externa a la partícula
ciS  Concentración de i en la ‘superficie’ de la partícula

En casos más realistas, lo único que puede establecerse es de qué

variables depende el coeficiente de película…
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
El flux se considere proporcional a la diferencia de la concentración
en el seno de la fase fluida y la concentración en la ‘superficie’ de la
partícula, involucrando un parámetro de proporcionalidad que de
alguna manera cuantifica y absorbe todos los efectos mencionados
anteriormente: el coeficiente de transferencia de masa o coeficiente
de película, km.

Ni  km  ciS  ciB  Ni  Flux del componente i a través de la capa límite alrededor de una partícula
km  Coeficiente de película de transferencia de masa
ciB  Concentración de i en el seno de la fase fluida externa a la partícula
ciS  Concentración de i en la ‘superficie’ de la partícula

En casos más realistas, lo único que puede establecerse es de qué

variables depende el coeficiente de película…
Entonces puede recurrirse al análisis dimensional y ajustes empíricos
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?

Del análisis dimensional surgen correlaciones del tipo:

Sh  f  Re, Sc 
LcaractV0  
Donde: k L
Sh  m caract Re  Sc 
DiM   DiM

Para los alcances del curso pueden usarse las correlaciones de

Dwelvedl y Upadhyay
1.1068
Sh  Re0.28 Sc1 3 Para Re < 10 En estos casos:
B Lcaract = DParticula
V0 = vsuperficial = Flujo volumétrico entre
0.4548 área transversal
Sh  Re0.5931Sc1 3 Para Re ≥ 10 εB = porosidad de lecho
B
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Similarmente, para el transporte de calor

q  hm TS  TB  Nu  f  Re, Pr 
LcaractV0   cP
Donde: hL
Nu  caract Re  Pr 
kT  kT

1.1068
Nu  Re0.28 Pr1 3 Para Re < 10 En estos casos:
B Lcaract = DParticula
V0 = vsuperficial = Flujo volumétrico entre
0.4548 área transversal
Nu  Re0.5931Pr1 3 Para Re ≥ 10 εB = porosidad de lecho
B
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
Recapitulando, el flux de una especie química sobre una partícula se
describe por la expresión:
N i  km  ciS  ciB 
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

¿Cómo se cuantifica el transporte de masa externo a la

partícula?
Recapitulando, el flux de una especie química sobre una partícula se
describe por la expresión:
N i  km  ciS  ciB 
Si lo expresamos como un flujo de concentración por unidad de masa:
N i am  km am  ciS  ciB 
Donde am es el área externa de la partícula catalítica por unidad de
masa de catalizador. En estado estacionario, puede considerarse que
todo lo que se transfiere a través de la capa límite es consumido o
producido a la misma velocidad, por tanto
rPi ,obs  km am  ciS  ciB 
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Para una reacción de primer orden, en el estado estacionario

rPrl ,obs   km am rl  crlS  crlB   kS crlS

Al despejar la concentración se obtiene:

 km am rl crlB
crlS 
 km am rl   kS
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Para una reacción de primer orden, en el estado estacionario

rPrl ,obs   km am rl  crlS  crlB    kS crlS

Al despejar la concentración se obtiene:

 km am rl crlB
crlS 
 km am rl   kS
Por lo tanto:
 kS  km am rl crlB Si domina la transferencia de masa
rPrl ,obs  
 km am rl   kS externa
 kS  km am rl kS ,obs   km am rl
1
rPrl ,obs   crlB Si domina la reacción
1 1

 kS  km am rl  kS  km am rl kS ,obs   kS
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Ejemplo 23. Calcule la velocidad catalítica observada del reactivo A (rPA) en un

solo gránulo de catalizador, de 1 cm de diámetro suspendido en un volumen
muy extenso de líquido. Se considera que la reacción de primer orden ocurre
instantáneamente en la superficie exterior del gránulo (cAS  0). La concentración
de reactivo fuera de la partícula es 1 M y la velocidad de deslizamiento en la
interfase externa de la partícula es de 0.1 m/s. La viscosidad cinemática es de 0.5
cSt (1 cSt = 10-6 m2/s) y la difusividad en el líquido de A es de 10-10 m2/s. La masa
de la partícula es de 0.16 g. La porosidad del lecho es igual a 0.36.
d V  0.01   0.1  0.5 106
Re  P
  2000 Sc    5000
 0.5 10 6 DAM 11010

0.4548
Sh  Re0.5931Sc1 3  1960.41
B
Sh  DAM
km   1.96 105 m/s
dP
Aexterna  D2
am    6.25  104 m 2 /g
m particula 0.16 g
mol A
rPrl ,obs  km am c AB  1.225  108
g-cat  s
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Ejemplo 24. La reacción irreversible de primer orden A  B tiene lugar en un

pellet catalítico esférico de radio igual a 0.3 cm, a 450 K. Cuando pA = 0.745 atm en
el exterior, la velocidad observada de consumo del reactivo A es -2.5x10-5 mol/g·s.
La densidad de partícula es 0.85 g/cm3. La difusividad efectiva de A en el pellet es
0.007 cm2/s. La constante de velocidad intrínseca es igual a 3.082 mol/gs. Calcule
el coeficiente másico de transferencia de masa (kmam) y la concentración de A en
la superficie de la partícula.
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Solución
Se dispone de los siguientes datos:
rPAobs  2.5 105 mol
g s R  0.3 cm T  450 K  P  0.85 g
cm3
pA 0.745 atm
DEff , A  0.007 cms kS  3.082 s 1 c AB  
2

RT  82.057 atm  cm3 mol  K   400 K 

Y las siguientes ecuaciones:
3  1 1   P kS
    S 1  R
S1  tanh S1  S1  Deff ,rl

De las cuales se desconocen:  , S 1

rPAobs  
1
crlB  km am rl crlB
c AS 
1

1
 km am rl   kS
 kS  km am rl
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Si definimos un factor de efectividad global (Ω), definido como la velocidad

observada sobre la velocidad a las condiciones del seno del fluido, ¿cuál será
dicho factor de efectividad global en este caso?

rPAobs 2.5  105 2.5  105

   5
 0.402
rPAB kS c AB 6.218  10
 TRANSFERENCIA DE MASA EXTRAPARTÍCULA

Ejemplo 25. La isomerización del 1-hexeno para formar 2-hexeno se lleva a cabo
en un reactor a escala laboratorio usando partículas catalíticas consistentes en
Rhodio soportado en alúmina, con forma esférica, a 150 °C y presión atmosférica.
La estequiometría de la reacción es la siguiente:
H 2C  CH  CH 2  CH 2  CH 2  CH 3 
cat
 H 3C  CH  CH  CH 2  CH 2  CH 3
La cinética global es de primer orden, con una constante de velocidad local es de
0.14 s-1. La difusividad efectiva de ambos componentes es de 2.375 × 10-4 cm2/s. El
factor de efectividad de partícula es igual a 0.84 y el factor de efectividad global, ,
incluyendo la resistencia de partícula, es un 15 % menor. ¿Cuál es el radio de la
partícula y el valor del coeficiente específico de transferencia masa?