UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

Facultad de Química e Ingeniería Química

Unidad de Servicios de Análisis Químicos

 Radiación Electromagnética:
• Energía que se transmite por
el espacio a enormes
velocidades.
• Adopta muchas formas
(Ejem. Luz, calor , Rayos X,
Radiación , UV, W, etc.)
Características de la energía Electromagnética

• Longitud de Onda.
• Frecuencia.
• Velocidad.
• Amplitud.
• No necesita medio de
propagación.
• Comportamiento Dual:
Onda y Partícula
Espectroscopia Atómica

Se refiere exclusivamente a los

fenómenos de absorción,
dispersión o emisión, asociados
a especies atómicas, para los
cuales los cambios en los
estados energéticos siguen
patrones definidos.
 Absorción Atómica
Proceso de la Absorción
Atómica
E
Proceso mediante el cual
un átomo libre en estado Estado Excitado
fundamental absorbe
energía y pasa a un estado
de energía superior,
llamado estado excitado.
0.0 eV Estado fundamental
 Niveles energético del Atomo de Sodio

E
• El átomo de sodio (Na) Estado Excitado II
presenta solo dos niveles 3.6 eV
energéticos de alta energía Estado Excitado I
(estados excitados), a los 2.2 eV
330.3
cuales pueden accederse 589 nm
aplicandose energía de una nm
longitud de onda especifica. 0.0 eV
Estado Fundamental
 Análisis Cuantitativo por Absorción Atómica

Luz a una longitud de onda especifica,

de una intensidad inicial Io, es
enfocada sobre la llama que contiene
Io I
átomos en estado fundamental. La
intensidad inicial de la luz se vera
Fuente
de Luz Flama rica en Detector disminuida en una cantidad
átomos libres proporcional a la concentración de los
átomos de la llama. La luz es enfocada
T = I / Io sobre el detector para medir la
%T = 100 x (I / Io) intensidad disminuida I. La cantidad
% A = 100 - % T de luz absorbida se determina al
comparar I e Io. El valor resultante se
Absorbancia = log (Io / I) denomina “TRANSMITANCIA” (T).
Relación Absorbancia - Transmitancia

Io I Absorbancia
Transmitancia

Io I Absorbancia

Transmitancia
 Curva de Calibración
• Registro de los valores de
absorbancia y valores de
0.2
concentración de
soluciones estándar en un Absorbancia de
0.16 la muestra

Absorbancia
eje de coordenadas. El
registro obtenido se une 0.12

mediante una línea que

debe de acercarse lo mas 0.08

posible a todos los puntos. Concentración

de la muestra.
0.4 0.8 1.2 1.6

Concentración
 Componentes de un Espectrofotómetro de
Absorción Atómica.
Un Espectrofotómetro de Absorción Atómica presenta los siguientes componentes:
* Fuente de Luz.
* Optica en la Unidad de Atomización.
* Unidad de Atomización.
* Monocromador.
* Detector.
* Unidad convertidor de Respuesta .
* Pantalla de presentación de datos

Fuente de Luz Unidad de Monocromador Detector Pantalla

Atomización de datos
 Fuente de Luz:
Lámpara de Cátodo Hueco (1/5)
Cátodo Elemento de recubrimiento
Hueco

Ventana de cuarzo
Anodo
39  màx.

44 ø màx. 25.4  1.2

150 ± 3
165 màx.
 Fuente de Luz:
Procesos en la lámpara de cátodo Hueco (2/5)
Ar+
1.- Desalojo M

*
M M 2.-
Ar+
Excitación

M
* 
3.- Emisión M
 Atomización:

Proceso físico que consiste

en llevar el analito
(elemento objetivo) a estado
atómico.
EMPES
A

Dos sistemas de Atomización:

* Atomización por Flama.

* Atomización sin flama o
Electrotérmica.
 Atomización por Flama

Utiliza una flama química para llevar a cabo la

atomización de los elementos a medir.
Entre las flamas mas frecuentemente usadas se
encuentran las flamas de Aire-Acetileno y la
Flama Oxido Nitroso-Acetileno.
Estos dos tipos de flama resuelven en su mayoría
las necesidades de análisis en absorción atómica.
Estructura de la Flama

Cono Externo

Región Interconal

Zona de Combustión
Primaria
 Perfil de Absorbancia de la Flama

Absorbancia
Mg
Ag

Cr
0 2.5
5.0 Altura de Flama en cm.
 Procesos físicos durante la Atomización

Disolución del Analito

Nebulizaciòn
Aerosol
Desolvatacion
Aerosol (Sólido/Gas)
Volatilizaciòn
Moléculas gaseosas Moléculas Excitadas (hv Molecular)

Disociación (Reversible)
Átomos Átomos Excitados (hv Atómica)

Ionización Reversible)
Iones Atómicos Iones Excitados (hv Atómica)
Atomización de una solución de CaCl2

Flama

CaO Cl-

Luz de 422.7 nm Ca+ Cl-

Ca Cl
CaCl2 Aire
Quemador
Nebulizador

Cámara de
Atomización
Muestra
Drenaje Solución
Acetileno
Ejemplo de un sistema de atomización comercial

Sistema de Flujo Sistema de uso comercial

Laminar
 Atomizadores sin Flama o Electrotérmicos

• Utilizan corriente eléctrica para realizar el

proceso de atomización.
• Utilizan tubos de grafito.
• El control de temperatura se realiza por
computadora y puede involucrar hasta 20 etapas
de calentamiento.
• Etapas definidas en el proceso de atomización:
Secado (Desolvatación), Calcinación y
Atomización.
Esquema de un Atomizador sin Flama

Sensor de Temperatura

Puerto de Muestra
Al Monocromador

Fuente eléctrica Programador de

de Calentamiento Temperatura
Esquema de un Tubo de Grafito

Puerto de Muestra

Tubo de Grafito Muestra

Fuente de
Energía
Etapas de Atomización en un
sistema Horno de Grafito
T
e
m
p

Tiempo

A Secado Calcinado Atomizado

b Pico de Absorción Atómica
s
o
Absorción o Dispersión por moléculas
r
c
i Tiempo
ó
n
 Detector
Función:
Registra y amplifica la
señal en forma geométrica.
Los detectores presentan
placas llamados dinodos,
los cuales tienen la
característica de emitir de 3
a 5 electrones cuando un
fotón incide sobre ellos.
Un detector presenta de 5 a
12 Dinodos.
 Detector
Función:
Recibir la señal luminosa y convertirla en una
señal eléctrica. Los detectores más usados son
los Tubos Fotomultiplicadores (presentan gran
sensibilidad en todo el rango de trabajo (190 a 900
nm).
Interferencias Analíticas

• Interferencia Física (Matriz).

• Interferencia Química.
• Interferencia por Ionización.
• Interferencias Espectrales.
• Interferencia por Absorción de
fondo (Background).
 Interferencias Físicas
En Flama: Fluctuación en la eficiencia de formación del Spray,
debido principalmente a la diferencia en viscosidad y/o tensión
superficial entre la muestra y el estándar.

Densidad : 1.00 g/mL Densidad : 1.22 g/mL

 Interferencias Físicas
En Horno de Grafito: Debido principalmente a la dispersión de la
muestra y/o la viscosidad de la muestra en el tubo de grafito.
 Interferencias Físicas
•Dispersión de Muestra: Fluctuación en los
valores medidos debido a que la temperatura del
tubo no es uniforme. Ejemplo: Muestras en
solventes Orgánicos.
•Viscosidad de La Muestra: La muestra puede
adherirse al Tip o al capilar de toma de muestra,
lo que causa errores en la recolección de
cantidad de muestra. Ejemplo: Muestras como
Sangre, Jugos o Zumos que contienen
numerosos componentes orgánicos.
 Interferencia de Matriz
Causas:
Naturaleza de la muestra (viscosidad, tensión Interferencia de la Matriz por efecto de
superficial, densidad). Si la muestra sujeta a Viscosidad
nebulización presenta características diferentes a
100
la de los patrones, la velocidad de aspiración o la

Recuperación (%)
eficiencia de nebulización será diferente y por 80
consiguiente el número de átomos en el rayo de
60 Mg (2 x 10-5 M)
luz también.
Cu (8 x 10-5 M)
40
Efectos
20
La absorbancia de la muestra puede aumentar o
disminuir (errores positivos o negativos).
0.01 0.1 1.0
Ejemplos: H3PO4
** Concentración de ácidos. Solución: (M)

* Concentración de sólidos disueltos. Tratar de llevar las muestras y patrones

* Solventes Orgánicos. a iguales condiciones.
 Interferencias Químicas
Ocurre por:
Generación de Compuestos no separables por
coexistencia de matriz. Ejemplo: Influencia de ion
fosfato con respecto al ion Calcio en análisis por
flama (generación de Fosfato de calcio).

10 Ca3(PO4)2 Aire - C2H2 3 Ca+2 + 2 PO4-3 + 9

Ca3(PO4)2
N2O - C2H2
10 Ca3(PO4)2 30 Ca+2 + 20 PO4-3
 Interferencias Químicas
O por:
Generación de Compuestos de Bajo punto de
ebullición por coexistencia de matriz. Ejemplo:
Influencia de los iones Cloruros en la medición de
Cadmio por Horno de Grafito.

Cl- Cl- Cl-

Cl-
Cl- Cl- Cd Cl-
Cl- Cl- Cd Cl- Cl-
 Interferencias Químicas
Causas:
Flama de baja energía como para lograr la
Interferencia de Fosfato sobre Calcio disociación de algunas moléculas térmicamente
estables. Formación de compuestos de bajo
Calcio + Fosfato + 1000 ug/mL de Lantano punto de atomización.
1.0
Efectos:
Ug/mL de Calcio

0.9 Calcio + Fosfato Bajos valores da absorbancia debidos a la baja

disociación de las moléculas en átomos libres.
0.8
Ejemplo:
La presencia de fosfatos en la determinación de
Calcio, utilizando flama Aire-Acetileno.
0.7
Solución:

0 * Cambio del tipo de flama (uso de flamas más

0.5 1.0 1.5 2.0 energéticas).
ug/mL de Fósforo (como Fosfato) * Modificadores de Matriz (Ejem. Nitrato de
Lantano).
 Modificadores de Matriz
• Soluciones Acuosas de
compuestos de alta pureza.
• Alta Concentración (en %
Peso/Volumen (W/V)).
• Función: Evitar la obstrucción de la
medición por transformación de
los interferentes a sustancias
volátiles o a los elementos a medir
a compuestos de mayor
estabilidad.
 Modificadores de Matriz: Efectos
• Enmascaramiento de Matrices que obstruyen la medición Agente
Enmascarante). Ejemplo: La influencia de los iones Fosfatos (en la
medición de Calcio) se enmascara por la adición de Lantano.
• Conversión de matrices a compuestos que puedan ser
fácilmente sublimados o evaporados (Agente Sublimante).
Ejemplo: Remoción de Iones Cloruros por Sales de Amonio o por
Acidos Nítrico o Fosfórico.
• Conversión de los elementos a medir a óxidos o a compuestos
metálicos intermediarios mas estables (Agentes Estabilizantes).
Ejemplo: Formación de “aleaciones”, utilizando metales blancos (Pd,
Pt, Rh).
 Interferencias por Ionización

• Desestabilización del equilibrio entre el par

Atomo/Ion en la flama, debido a flamas muy
enérgicas o a la coexistencia de elementos
con potenciales ionicos muy bajos. Ejemplo:
Influencia de Potasio (K) durante la medición de
Sodio (Na) o la influencia de Sodio en la
medición de Potasio.
 Interferencias por Ionización:
Causas:
Alta energía de la flama. Si la flama de Interferencia por Ionización
trabajo es muy energética, puede originar (Efecto de la adición de ion Potasio)
que los átomos pasen al estado excitado o a
la remoción total del electrón, originando un 0.
ion. 5

Efectos: 0.
4 553.5 nm
Disminución de átomos disponibles en

Absorbancia
estado fundamental en el paso del haz de 0.
3
luz. 553.5 nm (Resonancia)
Bario
Ejemplo: 0.
455.4 nm (Línea del ion)
2
Determinación de Bario en flama Aire-Acet. 0.
1
Solución: 455.4
Modificadores de Matriz (generalmente nm
soluciones de Sodio o Potasio). Esta 500 1000 1500 2000 2500 3000
soluciones contienen elementos fácilmente ug/mL de Potasio
añadido
ionizables, lo que generan flamas ricas en
electrones.
 Interferencias Espectrales
• Auto Absorción de la Lámpara de Cátodo Hueco.
• Líneas espectrales cercanas que generan emisiones
de luz.
• Absorción y Dispersión de luz por moléculas.
Moléculas causantes del Problema:
Metales Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs) + Halógenos (F,Cl,
Br, I) = Haluros Alcalinos.
Alcalinos Térreos (Mg, Ca, Sr, Ba) + Halógenos, -O ó --
OH.
• Absorción de líneas de resonancia cercanas a la línea
de interés analítico.
 Interferencias Espectrales
Causa:
Superposición de la línea de emisión de un
elemento diferente sobre la línea de emisión del
analito. Esta interferencia no es muy frecuente,
pero las posibilidades de que esto ocurra
aumentan cuando se utilizan lámparas
multielementos.
Efecto:
Valores desproporcionados en absorbancia
para las muestras.
Ejemplo:
Interferencia mutua entre Hierro y Níquel.

•Solución:
Espectros de Absorción de Ni, Ca y Mg • Estrechamiento del ancho de apertura
espectral del monocromador.
• Utilizar longitud de onda alternativas.
 Absorción de Fondo (Background)
Causa:
No todos los materiales de la matriz se
atomizan en un 100%. Formas moleculares
Absorción Atómica (AA)
no disociadas presentan espectros de
absorción de bandas anchas.

Absorbancia
Efectos:
Absorción de Fondo
Dispersión de luz que aumenta la señal de
absorbancia.
(AF)
Ejemplos: AA + AF
Partículas sólidas menudas dispersan la
luz en una amplia región de longitud de
onda.
Solución:
Longitud de Onda
Sistemas de corrección automática del
background en el equipo (corrección
continua, Autocorreccion (Self-Reverse) o
Efecto Zeeman).
 Corrección de Absorción de Fondo por dos formas

Método de corrección por Lampara de Deuterio:

Alta Sensibilidad en Rangos de 190 a 440

nm.

Método de Corrección por Auto-Inversión:

Corrección de Alta Sensibilidad en todo el

Rango del Espectro (190 a 900 nm).
 Conceptos Generales
Soluciones Molares.-
Una solución “Molar” es la que contiene una Mol de sustancia disuelta e un litro
de solución. Esto es por lo general idéntico a una solución “Formal”, la cual
contiene un peso formula de sustancia en un litro de solución.

Peso Equivalente y Soluciones Normales.-

El peso equivalente de un elemento o compuesto es el peso que en una
reacción dada tiene la capacidad de reacción total o igual que la de un peso
atómico de Hidrógeno. El Peso miliequivalente es la milésima parte del peso
equivalente. El peso equivalente gramo es el peso equivalente expresado en
gramos (de forma similar se expresa el peso milieqivalente gramo).
La aplicación del Peso equivalente gramo cambia según la reacción química
involucrada y se aplican desde los casos más simples hasta los casos mas
específicos.
 Concentraciones de Algunos Ácidos y bases Concentrados

Especie Formula Concentración

Acido Acético CH3COOH 96%
Acido Bromhídrico HBr 47%
Acido Clorhídrico HCl 37%
Acido Fosfórico H3PO4 85%
Acido Fosforoso H3PO3 30%
Acido Hipofosforoso H3PO2 50%
Acido Nítrico HNO3 69%
Acido Perclórico HClO4 70%
Acido Sulfúrico H2SO4 98%
Acido Yodhídrico HI 67%
Hidróxido de Amonio NH4OH 25%
 Concentración Molar a partir del porcentaje

Para obtener el valor de la concentración de una solución expresada en

porcentaje de contenido se requiere saber:
1) La Densidad de la solución.
2) El peso molecular del soluto.
Si se tienen estos datos, se aplica la siguiente ecuación:
10 x Densidad x % de Contenido
Peso Molecular
El resultado esta referido a 1 litro de solución, por lo que el número de
moles obtenidos es igual a la molaridad de la solución.
Por ejemplo, para el ácido nítrico al 69% (densidad de 1.42 g/L y Peso
molecular de 63.01 g/mol), tenemos:
10 x 1.42 g/L x 69
63.01 g/mol
que es igual a 15.44 mol/L o 15.44 Molar.
 Conceptos Generales
Soluciones en ppm y ppb.-
Cuando la concentración del soluto es tan pequeña frente a la cantidad
del solvente, es preferible utilizar unidades de medición diferentes a las
hasta ahora vistas. Un ejemplo de ello es la medición de cantidades tan
pequeña de Cadmio y Plomo en Agua Potable. Por lo general las
cantidades de Cd en agua oscilan dentro de los valores de los 0.000 010 g
por litro y en Plomo por lo general se muestran valores de 0.000 005 g
por litro. Como puede observarse, el preparar soluciones de trabajo y
realizar mediciones de valores tan pequeños, no solo es tedioso, si no
también complicado.
Es por ello, que la notación de la concentración de este tipo de soluciones
se hacen expresándolas como parte por Millón (0.010 ppm) o
expresándolas como partes por Billón (10 ppb para Cd y 5 ppb para
Plomo).
El significado de “Partes por Millón”, significa que hay una parte del soluto
por un millón de partes del solvente. Sin embargo, la notación “Partes por
Billón”, no significa que exista una parte del soluto por un billón de partes
del solvente.
 Conceptos Generales

Soluciones en ppm y ppb.-

Por lo general, una solución de concentraciones en ppm o ppb, se
preparan por diluciones simples y sencillas de soluciones concentradas, de
concentraciones perfectamente definidas. Por lo general, las soluciones en
ppm o ppb parten de soluciones estándares de 1000 ppm o en algunos
casos de 100 ppm (depende de la comodidad y facilidad del usuario).
Las unidades alternativas que pueden expresar la concentración en ppm o
ppb son: mg/L, ug/mL o los nanogramos/mL.
1 mg/L equivale a 1 ppm, 1 ppm equivale a 1000 ppb, con lo cual
podemos deducir que 1 mg/L equivale a 1000 ppb.
De igual forma podemos decir:
1 ug/mL equivale a 1 ppm, por lo tanto 1000 ug/Litro también equivalen a
1 ppm.
 Conceptos Generales

Diluciones.-
Por lo general, una dilución se entiende como la disminución de la
concentración de una solución en un número de veces deseada.
Una dilución se lleva a cabo por lo general tomando una porción o un
volumen de una solución concentrada, transfiriéndola a un frasco
volumétrico de capacidad fija y completando al volumen con el solvente.
Para llevar a cabo este tipo de procesos, se utiliza muy frecuentemente la
siguiente ecuación:
Vc x Cc = Vd x Cd
ecuación que simplifica los cálculos ha realizar. En esta ecuación, un lado
de los factores se sustituye por los valores de la solución de alta
concentración (Vc y Cc), y en el otro lado de la ecuación se sustituye por
los valores de concentración y volumen de la solución que desea
obtenerse (la solución diluida: Vd y Cd).
 Conceptos Generales

Diluciones.-
Un ejemplo sencillo de esto es la preparación de 25 mL de
una solución 5 ppm de Plata, a partir de una solución de 500
ppm. Que volumen debemos de tomar de la solución de 500
ppm para diluirla a 25 mL y obtener una solución de 5 ppm?
Aplicando la ecuación tendremos lo siguiente:
Vc x Cc = Vd x Cd
Vc x 500 ppm = 25 mL x 5 ppm
Despejando Vc en función de los otros factores obtendremos
que:
Vc = (25 mL x 5 ppm)/500 ppm
Vc = 0.25 mL de solución 500 ppm
(o su equivalente en uL = 250 uL)
 Conceptos Generales

Diluciones.-
Lo anteriormente descrito se aplica para soluciones que han de
prepararse en concentraciones que se encuentren en rangos de 0.1 a 10 o
20 ppm, utilizando una pipeta volumétrica o una micropipeta (de volumen
fijo o variable recientemente calibradas).
Si los rangos de trabajo son mas bajos (niveles de ppb), es preferible
realizar una doble dilución, antes de tomar volúmenes pequeños.
Por ejemplo, si ha de prepararse una solución de 2 ppb (0.002 ppm), al
aplicar la ecuación tendremos que:
Vc x 500 ppm = 25 mL x 0.002 ppm
Vc = (25 mL x 0.002 ppm)/500 ppm
Vc = 0.0001 mL de solución 500 ppm
(o su equivalente en uL = 0.1 uL)
Lo cual no es difícil, si no que es imposible.
 Conceptos Generales

Diluciones.-
Para estos casos, es preferible tomar una primera dilución,
llevando la concentración de la solución Madre a un valor mas
bajo, por ejemplo 1 ppm (1000 ppb). De esta solución, se
pueden tomar alícuotas con una micropipeta y llevarlas a
volúmenes de 100 o 50 mL.
Por ejemplo, de la solución de 500 ppm de Plata debemos de
tomar un volumen de 0.1 mL (100 uL), y llevarlo a una fiola
de 50 mL para obtener una solución de concentración 1 ppm
(1000 ppb).
De esta solución, se puede tomar una alícuota de 0.1 mL
(100 uL) y llevarla a una fiola de 50 mL y completar a
volumen con agua destilada o desionizada para obtener una
solución de 2 ppb de Plata.
 Conceptos Generales

Diluciones.-
Si no se cuenta con una micropipeta y es imposible el
tomar volúmenes tan pequeños de muestra, es permisible
el uso de una segunda dilución con mucho cuidado y
teniendo todas las precauciones del caso para incrementar
el error analítico (debe de tenerse en cuenta que mientras
mas diluciones se realicen, mayor error se introduce en el
análisis). Por ejemplo, de la solución de 500 ppm de Plata
debemos de tomar un volumen de 0.1 mL (100 uL), y
llevarlo a una fiola de 50 mL para obtener una solucion de
concentración 1 ppm (1000 ppb).
De esta solución, se puede tomar una alicuota de 0.1 mL
(100 uL) y llevarla a una fiola de 50 mL y completar a
volumen con agua destilada o desionizada para obtener
una solución de 2 ppb de Plata.
Como preparar una Solución estándar
a partir de Sólidos o Sales
 Preparación de Soluciones

Soluciones.-
Una Solución es una mezcla ¿?
perfectamente homogénea, la cual
puede ser: Sólido en un Sólido
(como las aleaciones), Sólido en un
Líquido (como el agua potable),
Sólido en un gas (como la
composición del aire marino),
Líquido en un Líquido, Líquido en un
Gas o Gas en un Gas. Una solución
esta compuesta por dos
componentes, de los cuales el que
se encuentra en mayor proporción
es el que se denomina “Disolvente”
o “Solvente”, y el que se encuentra
en menor proporción denominado
“Soluto”.
Preparación de Soluciones

El Disolvente o Solvente.-
La principal característica del solvente es
su pureza. Un solvente ideal, por lo
general no debe de contener disuelto en
él componente alguno. En el caso del
agua, esto por lo regular no se cumple,
ya que las características únicas del
agua, hacen de ella un solvente
fácilmente contaminable (Carbono
Orgánico, Carbono Inorgánico, Nitratos,
Cloruros, Fosfatos, Metales Alcalinos, y
polvo del medio ambiente).
 Preparación de Soluciones

El Disolvente o Solvente.-
En el caso de compuestos orgánicos, el
grado de contaminación es menor, ya
que muy pocas sustancias pueden
solubilizarse en su seno. Cuando los
solventes de trabajo son orgánicos, la
mayor fuente de contaminación son los
compuestos orgánicos volátiles, los
cuales solubilizan fácilmente en su
interior. Contaminación por Metales
alcalinos, Fosfatos, Cloruros y otros
componentes inorgánicos también se
presentan, pero en grados menos
severos y en algunos casos
(dependiendo de la aplicación), estos
pueden obviarse.
Preparación de Soluciones
El Soluto.-
Denominado algunas veces como el
“Analito”, debe ser el unico componente
que ha de estar presente en la solución.
Una de las principales características del
Soluto es que este debe de ser
totalmente soluble con el solvente (por
ejemplo una Sal). En caso de que el
soluto no sea soluble en forma directa
con el solvente, este puede agregarse en
forma distinta al estado original. Un caso
típico es el de los metales. Cuando se
desea obtener una solución estándar de
un metal como el Oro, la Plata, Cobre o
Hierro, se prefiere pesar el metal puro y
disolverlo en Sistemas de naturaleza
acida para poder disgregarlos
totalmente.
 Preparación de Soluciones
El Soluto.-
Otra de las características del Soluto es
que este debe de tener una alta pureza
o por lo menos indicar el contenido de
trazas y/o otros componentes
secundarios para poder tomar decisiones
de corrección de peso o pureza al
preparar la solución. Muchas veces en
necesario recurrir a compuestos o
materiales existentes en el laboratorio
para preparar soluciones de
concentraciones definidas. Si el analista
ha de recurrir a esas fuentes debe de
tener en cuenta los componentes
secundarios o los contraiones del
elemento buscado para evitar la
inclusión de posibles interferentes en la
solución.
 Preparación de Soluciones

El Soluto.-
Por ejemplo, si se desea preparar
una solución de Cadmio, es
preferible usar como material de CdCl2
referencia cintas o granallas de
Cadmio. Una alternativa para ello,
es el preparar una solución de
Nitrato de Cadmio (Cd(NO3)2. Lo
que no se debe utilizar para la
preparación de esta solución es
Cloruro de Cadmio, ya que la
inclusion de iones Cloruros
dificulta la medición
(Interferencias por efecto de
Background).
 Preparación de Soluciones

El Soluto.-
Si han de utilizarse sales para preparar
soluciones estándar, es mejor preparar
estas soluciones a partir de sales que
contengan como contraion al Nitratos.
También es posible utilizar Citratos o
NO3- Tartratos (solo en algunos casos), para
acomplejar los metales e impedir su
C6H5O7-3 precipitación por hidrólisis.
C4H4O6-2 Las contraiones que no deben utilizarse
son los Cloruros, Bromuros, Yoduros,
Sulfatos y Fosfatos. Esto se debe a que
algunos metales precipitan fuertemente
con estos iones y se pierde el contenido
real de metales.
 Preparación de Soluciones

Adición de Ácidos o
Bases.- ¿Pero que tipo de Ácido?
Por lo general, los metales alcalinos
precipitan en soluciones básicas e
inclusive algunas veces en soluciones
de pH acido (por ejemplo el Hierro, que
precipita a pH 4.5).
Por ello las soluciones estándar
comerciales, se expenden con
cantidades controladas de ácidos, y en
algunos casos con trazas de HF y/o
Tartárico (estos últimos no por su
acidez, si no por que pueden formar
complejos estables con algunos
metales, manteniéndolos en solución).
 Preparación de Soluciones

Adición de Ácidos o
HNO3, pero no H2SO4, H3PO4
y limitar el uso del HCl Bases.-
Si se va adicionar un ácido o una base
a una solución para mantenerla
estable, se deben seguir los mismos
criterios que para la selección de las
sales (no se deben adicionar sustancias
que puedan producir efectos adversos
en la medición, es decir no se deben
agregar agentes interferentes).
La cantidad que se debe adicionar por
lo general se encuentra en los rangos
de 2 a 5 % del volumen final.
 Preparación de Soluciones

Estabilidad de las
soluciones.-
Una solución estándar de alta
concentración por lo general es estable
por cerca de 12 meses (siempre y
cuando esta se mantenga almacenada
y refrigerada).
Las soluciones de trabajo de menor
concentración (100 a 50 ppm), son
estable en intervalos cercanos a 1 mes,
siempre y cuando se conserven bajo
las mismas condiciones. Las soluciones
de menor concentración, pueden tener
una estabilidad de 48 horas siempre y
cuando se conserven en un lugar
oscuro y bajo refrigeración.
Preparación de Soluciones

Estabilidad de las
soluciones.-
Las soluciones que se encuentran en
concentraciones de las partes por Billón
deben de preparase en el instante
mismo de realizar el análisis,
descartándose las mismas una vez que
transcurra un periodo de tiempo de 2 a
3 horas.
La preparación de soluciones a niveles
de ppb debe realizarse
preferentemente en frascos o
recipientes de Polipropileno de Alta
Densidad o Teflón (para evitar la
perdida de concentración del soluto,
por adsorción del vidrio.
¡Gracias por su Atención!