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de la Recherche Scientifique
Université de Gabès
Master Professionnel
En Chimie
Institut Supérieur des Sciences Appliquées et de Technologie de Gabès
Industrielle & Procédés
En vue de l’obtention de la
La production mondiale d'acrylonitrile est assurée par Sohio processus qui est
l'ammoxydation en phase vapeur du propène. L’avantage du procédé est la forte
conversion des réactifs avec un temps de séjour minimum. L'air, l'ammoniac et le
propène sont introduit dans le réacteur fonctionnant à une pression de 0,3 à 2 atm et
350°C-510°C. L'ammoniac et l'air doivent être fournis au réacteur en excès de
proportions stœchiométriques que l'excès d'air est nécessaires à la régénération du
catalyseur et à l'excès l'ammoniac rapproche la réaction de l'achèvement.
La réaction est hautement exothermique. Le produit en phase gazeuse flux est écrasé en
phase liquide par contre-courant absorbeur d'eau pour éliminer les gaz inertes et
récupérer la réaction des produits. Mélange d'acrylonitrile, d'acétonitrile, d'oxydes de
carbone et du cyanure d'hydrogène se forment. La surtension du produit est envoyée à
fractionner pour éliminer le cyanure d'hydrogène. L'acrylonitrile est séparé de
l'acétonitrile par distillation extractive.
Sommaire
Introduction Générale ....................................................................................... 1
Chapitre 1 : Etude Bibliographique .................................................................. 3
I. Introduction ...................................................................................................... 4
II. L'Acrylonitrile .................................................................................................. 4
1. Définition ...................................................................................................... 4
2. Propriétés physico –chimique ...................................................................... 5
3. Utilisations .................................................................................................... 6
III. Procède de fabrication de l’Acrylonitrile..................................................... 6
1. Procèdes de SOHIO ...................................................................................... 6
2. Production à partir d'éthylène cyanohydrine ................................................ 7
3. Production à partir d'acétylène et d'acide cyanhydrique ............................... 7
IV. Description de procédé SOHIO .................................................................... 8
Chapitre 2 : Bilan matière et thermique d’un réacteur à lit fluidisé. ............. 10
I. Bilan matière .................................................................................................. 11
II. Données .......................................................................................................... 11
III. Calcule de Bilan matières ........................................................................... 13
1. Calcul des débits molaires a l’entrée ......................................................... 13
2. Calcul des débits molaires a la sortie : ....................................................... 15
3. Calcule de Bilan thermique......................................................................... 18
Chapitre 3 : Dimensionnement d’une colonne de distillation ........................ 21
I. Introduction .................................................................................................... 22
II. Méthode de Mac Cabe et Thiele ..................................................................... 22
1. Colonne à distiller ....................................................................................... 22
2. Principe de méthode de Mccabe et thiele : ................................................. 24
3. Le reflux minimum ..................................................................................... 26
4. Détermination de nombre de plateaux théorique NPT: ............................. 27
Conclusion Général ........................................................................................ 30
Références bibliographique ............................................................................ 31
Liste des Figures
Introduction Générale
L'acrylonitrile est une molécule réactive ayant deux sites chimiquement actifs, une
double liaison carbone-carbone et un groupe fonctionnel nitrile. L'acrylonitrile
polymérise facilement et nécessite une stabilisation chimique pour le stockage
sous forme liquide. Il est fabriqué par le procédé d' amoxydation du propylène
catalysé hétérogène dans lequel le propylène, l'ammoniac et l'air sont introduits
dans un réacteur contenant un lit fluidisé d'un catalyseur d'oxyde métallique mixte
breveté. Les usines de production d'acrylonitrile sont situées dans le monde entier,
les principaux producteurs étant situés aux États-Unis, en Europe, au Japon et en
Chine.
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Une Introduction
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3
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I. Introduction
L‘acrylonitrile est un produit de commodité de gros tonnage. Bien
qu’en perte de vitesse, il reste un intermédiaire important pour la
fabrication de fibres acryliques et de copolymères styréniques (ABS
et SAN).actuellement il est fabriqué dans le monde par un unique
procédé mis au point par SOHIO. [1]
II. L'Acrylonitrile
1. Définition
4
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Propriétés physiques
L'acrylonitrile se présente sous la forme d'un liquide incolore ou
jaunâtre, très volatil, d'odeur caractéristique légèrement
piquante. Le seuil olfactif se situe en moyenne à 20 ppm.
Propriétés chimiques
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3. Utilisations
Fabrication de fibres acryliques, encollages et apprêts, en
particulier pour l'industrie textile.
Fabrication de certaines matières plastiques: copolymères
acrylonitrile-styrène (SAN) et acrylonitrile butadiène-styrène (ABS).
Fabrication du caoutchouc nitrile et des élastomères. [4]
1. Procèdes de SOHIO
Environ 90% de la production totale d'ACN suit le procédé Standard Oil of
Ohio (SOHIO), qui est basé sur l'ammoxydation du propylène. La réaction est
une production ACN sélective, rapide et trop élevée sans nécessiter d'efforts de
recyclage excessifs.
6
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Bien qu'une réaction en phase vapeur ait été rapportée, la réaction commerciale
a généralement été effectuée à 80 ° C dans de l'acide chlorhydrique dilué
contenant du chlorure cuivreux. L'acétylène n'ayant pas réagi a été recyclé. Le
rendement de cette réaction était bon; cependant, les matières premières étaient
relativement coûteuses, certaines impuretés indésirables, le divinylacétylène et
la méthylvinylcétone, étaient difficiles à éliminer et le catalyseur nécessitait
une régénération fréquente. Du Pont, American Cyan-amid et Monsanto ont
utilisé cette méthode jusque vers 1970. [2]
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La réaction principale :
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Le s r é a c t i o ns se c o nd a i r e s :
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I. Bilan matière
Le général 'équation de conservation pour tout processus peut être écrite comme;
Une équation d'équilibre peut être écrite pour chaque espèce identifiable
séparément présente, éléments, composés et pour le matériau total. [2]
II. Données
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La réaction principale :
105 103
QAN 13889kg /h
300 24
13889
QAN 3,858kg /s
3600
3,858
QAN 0, 0727kmol /s
53
Débit en propylène
QAN
Qpropylene
taux de conversion
3,858
AN Qpropylene 3,896kg /s
0,99
Qpropylene 0,0735kmol /s
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Débit en ammoniac :
Il est à noter que le taux molaire d’alimentation propylène/NH 3/ air = 1/1,2 /9,5
0, 0855 1, 2
QNH 0,1026kmol /s
3,E
1
Débit en air :
0, 0855 9,5
Qair 0,81225kmol /s
1
Donc
AN
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AN
C3 H 6 3NH3 3O2
0,02
3HCN 6H 2O
Alors
AN
Débit en ACN :
AN
0, 0855*0, 02*3
QACN 0, 002526kmol /s
2
Débit en CO2 :
2C3 H 6 3O2
0,1
6CO2 6H 2O
Alors
QCO2 Qpropylène *0,1*3
AN
15
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Débit en propylène :
il y a 1% perte alors
Qpropylène *1
Qpropylène s
85
AN
0, 0855*1
Qpropylène s = 0,001 kmol /s
85
Débit en NH 3 :
6
QNH 3 QNH Qpropylène * 0,85 0, 02* 0, 02*3
3 ,E
4
AN
6
QNH 3 ,S 0,10626 0,0855* 0,85 0,02* 0,02*3 0,02589kmol /s
4
Débit en O2 :
3 3 3
QO2 , S QO2 , E Qpropylène 0,85* 2 0, 02* 4 0, 02*3 0,1* 2
AN
3 3 3
QO2 , s 0,1705725 0, 0855 0,85* 0, 02* 0, 02*3 0,1* 0, 0423225kmol / s
2 4 2
Débit en H2O :
C3 H 6 3NH3 3O2
0,02
3HCN 6H 2O
16
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2C3 H 6 3O2
0,1
6CO2 6H 2O
Alors
6
QH2O, S 0, 0855 0,85*3 0, 02* 0, 02*6 0,1*3
4
AN
6
QH2O, S 0,0855 0,85*3 0,02* 0,02*6 0,1*3 0, 2565kmol / s
4
Entrée Sortie
(kmol /s) (kmol /s)
Flux 1 2 3 4
Température 400 400 400 400
Propylène 0,0855 0,001
NH 3 0,1026 0,02589
O2 0,17057 0,0423225
N2 0,642 0,642
Acry - 0,0727
HCN - 0,00513
ACN 0,00252
CO2 - 0,02565
H2 O - 0,2565
Total 0,0855 0,1026 1,00067 1,0737125
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Oxygène 0,03
Nitrogène 0,03
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R2 C3 H 6 3NH3 3O2
0,02
3HCN 6H 2O -1205,32
R4 2C3 H 6 3O2
0,1
6CO2 6H 2O -3852.8
A T = 400°C
AN
A T=130 °C
H pro ncp propane ncp ammoniac ncp oxygen ncp nitrogen ncp acenolitrile ncp acrylonitile ncp HCN ncp H 2O T
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AN
Enthalpie de réaction :
H R H R H R H f
réactifs Pr oduits
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I. Introduction
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Remarque
Le taux de reflux interne est le rapport du débit liquide retourné en tête,
𝐿
L, sur le débit de vapeur sortant de la colonne V:R = ;
𝑉
Le taux de reflux externe est le rapport du débit liquide retourné en tête L,
sur le débit de
𝐿
distillat, D, produit.R =
𝐷
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Comme cela est expliqué relativement en détails ici, les hypothèses de LEWIS
conduisent au fait que le débit total de liquide n'est pas modifié lors de la traversée
d'un plateau (par contre sa composition change) ; il en va de même pour le débit
total de vapeur.
La pente des droites opératoires qui est donc égale à 1 est maximum dans la zone
de rectification et minimum dans la zone d'épuisement. Les droites opératoires se
superposent à la bissectrice.
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3. Le reflux minimum
Le reflux minimum à utiliser pour faire une séparation correspond au cas où l'on
disposerait d’une colonne idéale munie d'un nombre infini de plateaux.
Graphiquement, un nombre de plateau infini s'observe lorsque le point
intersection des droites opératoires et d'alimentation devient un point de la courbe
d'équilibre. Ceci peut s'observer comme illustré la figure .la droite opératoire de la
zone de rectification peut alors soit couper soit être tangent a la courbe
XD
d’équilibre. L'ordonné représente le point d’intersection de la droite
R min +1
Pour déterminer le NPT on va faire un bilan sur la colonne et extraire les deux
équations des deux zones dont constituée la colonne ; zone d'enrichissement et
zone d'épuisement. Ainsi on obtient :
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𝑅 1
Y =𝑅+1 X + XD
𝑅+1
1+𝐵 1
Y= X + XW
𝐵 𝐵
4. Détermination de nombre de plateaux théorique NPT:
Donnés
on prend R (optimal)=1,2 R (minimum)
F=3.1556 kmol/s
D=0.1096 kmol/s
W=3.0460 kmol/s
Calcul
𝑑𝑒𝑏𝑖𝑡 𝑎𝑐𝑟𝑦𝑛𝑜𝑙𝑖𝑡𝑟𝑖𝑙𝑒
Xf= ;
𝐹
AN
0.0727
Xf=3.1556 =0.023
𝑑é𝑏𝑖𝑡 𝑎𝑐𝑟𝑦𝑛𝑜𝑙𝑖𝑡𝑖𝑙𝑟
XD= 𝐷
AN
0.0727
XD=0.1096 =0.663
𝑑é𝑏𝑖𝑡 𝑎𝑐𝑟𝑦𝑛𝑜𝑙𝑖𝑡𝑟𝑖𝑙𝑒
𝑋𝑤 =
𝑤
AN
0.0727
Xw=3.0460 =0.238
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𝑋𝐷−𝑝𝑒𝑛𝑡𝑒
Rmin= 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑒
AN
0.66−0.05
Rmin = =12.2
0.05
Et on prend K=2
Alors
R=k*Rmin
AN
R=2*12.2=24.4
Donc
XD
- la droite d’enrichissement de coordonné (XD, XD) ;(0, R )
min +1
-la droit d’épuisement de coordonné (XW , XW) et(XF , l’ intersection entre les
deux autre droits)
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Conclusion Général
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References bibliographique
[4] : wikipidea
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