Chapitre 3

Hydrotraitements

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 1- Introduction
Les procédés d’hydrotraitement consistent à traiter sous pression
d’hydrogène une coupe pétrolière à l’aide d’un catalyseur solide. Ces
procédés concernent toutes les coupes pétrolières d’une raffinerie, de
l’essence légère au résidu sous vide.

Principaux groupes d’HDT

Groupe 2
Groupe 1
Hydropurification ou d’hydroraffinage Hydroconversion
-à éliminer les hétéroatomes (S, N2, O2, V, Ni changement du squelette et de
-Pour le soufre: Hydrodésulfuration (HDS) la structure des molécules
-Pour l’azote: Hydrodéazotation (HDN) organiques
-Pour l’oxygène: Hydrodéoxygénation (HDO) Exp: 1- Hydrogénation
-Pour les métaux: Hydrodémétallisation 2- Hydrodéaromatisation
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1_Génie du raffinage
Les conditions opératoires des procédés d’hydrotraitement sont très variables,
elles dépendent de:
 la nature de la charge
 de l’objectif du procédé

les pressions varient de 10 à plus de 200 bar

les températures de réactions de 250 à 450°C.

2- Les impuretés et leurs origines

2-1 Hétéroatomes et métaux
Le pétrole contient des impuretés, en particulier:
Soufre, azote, métaux (Ni, Fe, V).
Après distillation, une règle générale est que la teneur en impuretés croit
lorsque l’on passe des coupes légères aux coupes lourdes (tableau 1).
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 Tableau 1: Distribution des composés soufrés dans les coupes issues de la
distillation d’un brut à 1,2 % masse de soufre

Intervalle de distillation Teneur en soufre

Coupes pétrolières
(°C) (% masse)
Naphta 70-180 0,02
Kérosène 160-240 0,2
Gazole 230-350 0,9

Gazole
350-550 1,8
sous vide

Résidu
550+ 2,9
sous vide

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 2-2 Produits insaturés
Les aromatiques et les polyaromatiques sont les composés insaturés majeurs
présents dans le pétrole. Le nombre de noyaux aromatiques augmente avec la
température de conversion de la coupe.
Parmi les composés initialement absents du pétrole brut mais présents dans
certaines charges des procédés d’HDT figurent les mono et dioléfines et les
amines aromatiques.

3- Les procédés d’hydrotraitement

On peut distinguer deux grandes familles de procédés d’HDT ceux visant
- à atteindre les spécifications des produits finis
- à préparer la charge pour d’autres procédés de raffinage(isomérisation, reformage,
craquage catalytique …etc.)

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Exemples HDT des produits:
-Hydrotraitement du kérosène : - réduction : mercaptans, soufre, aromatique

- amélioration : point de fumée.

-Hydrotraitement de gazole : - réduction : soufre, azote, aromatique, oléfines,
- amélioration : nombre de cétane, stabilité thermique.

Exemples HDT des charges:

- Naphta: objectif est la réduction du soufre et de l’azote (< 0,5 ppm masse) et
des oléfines (< 0,1 % masse).

- Distillat sous vide:

- réduction : teneurs en S, N2, oléfines, polyaromatiques, métaux
- amélioration : teneur en hydrogène, craquabilité
- conséquences : augmentation de la conversion
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-
 4- Implantation de l’HDT dans une raffinerie moderne

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1_Génie du raffinage
 5- Données de base
5-1 Les réactions de l’hydrotraitement
Les différents hétéroatomes présents dans les différentes coupes sont enlevés des
molécules qui les contiennent par réaction avec l’hydrogène à la surface du
catalyseur. Ces réactions sont caractérisées par la rupture des liaisons :
C-S;
C-O;
et C-N.
Elles conduisent à la formation d’hydrocarbures et à l’élimination du S, N et O
sous la forme :
d’H2S,
d’NH3
et d’H2O.

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 Figure . 1 : Exemples de réactions d’hydrotraitement pour différents
composés sulfurés et azotés

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5-2 Caractéristiques thermodynamiques

Toutes les réactions de l’hydrotraitement sont des réactions exothermiques

exp : Benzène + 3H2 Chaleur de réaction -209 KJ/mol.

Ces réactions sont réversibles dans les conditions opératoires de l’HDT.

L’hydrogénation est favorisée par:

- une augmentation de la pression d’H2

- une diminution de la température.

5.2 Cinétique
On suppose que la vitesse globale de l’HDT est une réaction d’ordre n

dC
− = kCn
dt

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 1 1 1
kt = −
n − 1 Cn−1 C0n−1
t : temps de la réaction, h
k : constante de la vitesse, h-1 ;
C0 : quantité de soufre initiale, wt%
C :quantité de soufre finale, wt%
Naphta et kérosène : n=1
Gasoil : n= 1,5-1,7
VGO et résidu: n= 2

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 7- Les catalyseurs
Les catalyseurs d’HDT sont composés d’un support oxyde et
d’une phase active. Les formules employées sont les associations
CoMo, NiMo et NiW pour la phase active et l’alumine de grande
aire spécifique pour le support. Les teneurs en métaux sont de
l’ordre de 9% masse de Mo et de 2,5% de Co ou Ni. De nos jours
les catalyseurs sont de plus en plus chargés en métaux (12 à 15%
Mo et 3 à 5% Co ou Ni)

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