ESTRUTURA MOLECULAR
1
DO ORGANISMO VEGETAL
Todas as formas de vida são constituídas por
moléculas, as quais, por sua vez, consistem
de átomos. Estes, na verdade, deixam-se di-
vidir em componentes ainda menores, como
prótons, nêutrons e elétrons. Com uma inter-
venção no átomo, o caráter material da molé-
cula modifica-se. Neste sentido, é natural que
toda mudança na estrutura molecular ou atô-
mica das substâncias corpóreas deva agir so-
bre os fenômenos vitais de um organismo, bem
como, por outro lado, todos os fenômenos fi-
siológicos sejam atribuídos a fenômenos bio-
químicos e biofísicos. Por isso, se quisermos
verdadeiramente compreender um organismo
e suas expressões de vida, devemos tentar
perseguir este objetivo até a dimensão mole-
cular ou, mesmo, atômica.
1.1 Composição elementar
do corpo vegetal
Análises químicas elementares de diferen-
tes plantas superiores têm mostrado que a
matéria seca, retida após a retirada da
água, consiste principalmente de carbono
(C), oxigênio (O), hidrogênio (H), nitro-
gênio (N), enxofre (S) e fósforo (P), to-
dos não-metálicos. Estes ocorrem predo-
minantemente em forma de compostos
orgânicos, mas, em parte, também, como
íons. Além disto, encontram-se, ainda,
vários outros elementos, igualmente como
integrantes de compostos orgânicos ou em
forma de íons.
A presença de um elemento em uma planta
não representa, naturalmente, qualquer prova
de que ele é efetivamente necessário à vida.
Por um lado, existem elementos que são ca-
racterísticos apenas para certas espécies adap-
tadas a ambientes especiais, como, por exem-
plo, o sódio para as plantas salinas (halófi-
tas). Por outro, determinados elementos cons-
tituem, possivelmente, apenas peso morto,
sem desempenhar uma função específica no
metabolismo.
! A necessidade de um elemento para a plan-
ta só pode ser verificada em condições de
cultura rigorosamente controladas. Estas
têm mostrado que as plantas superiores
necessitam sempre, em maiores quantida-
des, dos elementos C, O, H, N, S e P, e,
além disso, dos metais potássio (K), cál-
cio (Ca), magnésio (Mg) e ferro (Fe). Em
20 WILHELM NULTSCH
uma linguagem não muito própria, estes
são denominados macroelementos. Além
disto, as plantas superiores precisam, se
bem que em quantidades bem menores (tra-
ços), de outros elementos, os elementos-
traço ou microelementos. A este grupo
pertencem boro (B), manganês (Mn), zin-
co (Zn), cobre (Cu), cloro (Cl), molibdê-
nio (Mo), além de, em casos isolados, só-
dio (Na), selênio (Se), cobalto (Co) e silí-
cio (Si). Sua falta provoca graves danos
fisiológicos.
As exigências das plantas inferiores, em al-
guns casos, divergem bastante daquelas das
superiores. Assim, para muitas algas o cálcio
é mais um micro do que um macroelemento,
enquanto para alguns fungos ele parece até
ser dispensável. As diatomáceas (algas sili-
cosas) precisam do silício não apenas para
formar sua carapaça, mas também para o fun-
cionamento do seu metabolismo. As algas
pardas (sargaços) podem armazenar grandes
quantidades de iodo, cujo significado, contu-
do, ainda não está conhecido.
1.2 Carbono
De todos os elementos mencionados, o
carbono prepondera, tanto em quantidade
quanto em importância. Esta posição es-
pecial tem sua origem sobretudo na pro-
priedade do átomo de carbono de formar
cadeias ou anéis com ligações opostas.
Nenhum dos demais elementos conheci-
dos possui tal característica nesta dimen-
são. Ela permite a formação de moléculas
maiores, condição indispensável para o
surgimento de um número potencialmen-
te ilimitado de materiais durante a evolu-
ção e, assim, para especificidade das subs-
tâncias formadoras do organismo.
Em todas as suas ligações, o carbono comporta-
se como tetravalente, ou seja, um átomo de car-
bono pode ligar-se a quatro átomos monovalen-
tes, como, por exemplo, a quatro átomos de hi-
drogênio no metano (CH4). A tetravalência ex-
plica-se pelo fato de o carbono possuir apenas
quatro eletrovalências. Portanto, ele pode rece-
ber ainda outros quatro elétrons, a fim de man-
ter uma órbita de oito elétrons externos, a confi-
guração de gás nobre (octeto), que se distingue
por uma estabilidade especial. Se o carbono li-
gar-se a um outro elemento, no caso do metano
com o hidrogênio, sua órbita externa será com-
pletada pelos elétrons do outro elemento. Con-
siderando que cada átomo de hidrogênio possui
só uma eletrovalência, no total ligam-se, por-
tanto, quatro átomos de hidrogênio a um átomo
de carbono. O átomo de carbono tem, então, um
par de elétrons compartilhados com cada átomo
de hidrogênio e, como a órbita interna (órbita
K) pode receber no máximo dois elétrons, as
órbitas dos quatro átomos de hidrogênio tam-
bém estão completas. Cada par de elétrons com-
partilhados corresponde a uma ligação simples,
isto é, a uma valência. Como o emprego dos tra-
ços da valência tem sido mais aceito do que a
grafia do par de elétrons, aqui ele também deve
ser mantido. As ligações deste tipo recebem o
nome de ligações covalentes, pois são muito
fortes e aproximadamente da mesma ordem de
grandeza das ligações iônicas entre íons opos-
tos com cargas simples, como Na+ e Cl-. Por isto,
covalentes e ligações iônicas são também cha-
madas de primárias ou valências principais.
A situação é análoga quando os átomos de
carbono formam cadeias. Como cada átomo
de C, na formação das cadeias ramificadas,
liga-se apenas a dois outros átomos da sua
espécie, em dois elétrons falta o complemen-
to para pareamento. Isto significa que perma-
necem duas valências livres, que novamente
podem ser ocupadas por outros elementos,
como, por exemplo, hidrogênio.
Na verdade, em cadeias ramificadas, ao
menos em uma destas duas valências fica um
átomo de C. A classe de ligação assim origi-
nada tem o nome de hidrocarboneto. Os elos
iniciais da série são: metano (CH4), etano
(C2H6), propano (C3H8), etc., ou seja, os elos
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
individuais seguem a fórmula geral: Cn H2n + 2.
Eles são denominados hidrocarbonetos satura-
dos ou alcanos. Formas insaturadas com uma
ou mais ligações duplas denominam-se alcenos
e as com ligações triplas são os alcinos.
! As ligações duplas ou triplas têm maior
capacidade de reação do que a simples,
razão pela qual tendem para reações de
adição e polimerização. Ademais, os áto-
mos de carbono também podem formar
anéis de três, quatro, cinco, seis, ou mais
elos (anéis isocíclicos). Estes anéis são
denominados heterocíclicos quando con-
têm um ou mais átomos diferentes do car-
bono.
As quatro valências do carbono não se locali-
zam em um plano. Elas estão espacialmente
de tal modo dispostas que das uniões das ex-
tremidades dos quatro traços das valências
resulta um tetraedro regular, em cujo ponto
central encontra-se o átomo de carbono (Fig.
1.1). As cadeias de carbono, portanto, não são
lineares, mas, sim, em ziguezague, correspon-
dendo ao ângulo da valência (Fig. 1.2). A fre-
qüência dos sistemas de anéis de cinco e seis
átomos de carbono também se explica pela
Figura 1.1 Modelo tetraédri-
co do átomo de carbono.
Figura 1.2 A. Cadeias de átomos de carbono, dobra-
das segundo o ângulo da valência. B. Representação
da fórmula de uma cadeia saturada de hidrocarboneto.
C. Como B, em forma simplificada. D. Cadeia não-
saturada de hidrocarboneto, com ligações duplas con-
jugadas, ou seja, separadas por ligações simples. E.
Como D, em forma simplificada.
21
facilidade com que se formam tais anéis, de-
vido à amplitude do ângulo da valência. Já
todos os sistemas menores de anéis estão sob
uma tensão mais ou menos grande A Figura
1.3A mostra um anel ciclopentano, que con-
siste de cinco átomos de C. Em correspon-
Figura 1.3 A. Anel de átomos de carbono, com cinco
elos. B. Representação da fórmula. C. Como B, em for-
ma simplificada. D. Anel ciclopentano, com duas liga-
ções duplas. E. Como D, em forma simplificada.
dência ao ângulo da valência, o anel cicloe-
xano, formado por seis átomos de carbono,
ocorre nas chamadas formas de “cadeira” (Fig.
1.4A) ou de “bote” (Fig. 1.4B). A última pos-
sui, via de regra, um conteúdo energético mais
elevado do que a forma de poltrona e, por isto,
não é favorecida, razão pela qual tem impor-
tância para poucas reações apenas.
Figura 1.4 Anel de seis (6) átomos de carbono. A. For-
ma de “cadeira”. B. Forma de “bote”. C. Anel cicloe-
xano. Átomos de C saturados com hidrogênio. D. Como
C, em forma simplificada. E. Anel benzólico, com três
anéis duplos. F. Como E, em forma simplificada.
22 WILHELM NULTSCH

1.3 Origem das moléculas bém são pré-requisito para a evolução quími-
ca, ou seja, para a formação abiótica de subs-
Como já foi mencionado, os átomos po- tâncias orgânicas a partir de inorgânicas, que,
dem formar moléculas, tanto de um ele- por sua vez, é condição para a origem dos se-
mento quanto de elementos diferentes, ao res vivos, a biogênese.
mesmo tempo em que se ligam oposta-
mente, por ocupação das suas órbitas ele-
trônicas. Contudo, na maioria das vezes,
isto não acontece espontaneamente, mas
só quando eles são transportados para um
estado energeticamente mais rico, por ab-
sorção de energia. Tal fornecimento de
energia pode ser efetivado em forma de Figura 1.5 Estimulado pelo fornecimento de energia,
radiação, descarga elétrica, calor, etc. um elétron de um átomo é conduzido a um nível ener-
gético mais elevado.

Se um átomo é atingido por um quantum1 de

energia suficiente, o seu estado energético
pode alterar-se de diferentes maneiras, depen-
dendo do conteúdo de energia do quantum.
Um elétron do átomo atingido é alçado a uma
Fotoelétron
órbita mais alta, ou seja, a um nível energéti-
co mais alto (Fig. 1.5), fenômeno denomina- Figura 1.6 Efeito fotoelétrico. O fóton incidente trans-
do estímulo, podendo também ser lançado fere toda a sua energia para um elétron, que, como fo-
toelétron, abandona a esfera de energia do átomo (se-
totalmente para fora do átomo (Fig. 1.6). Ao gundo Fritz-Niggli).
receber toda a energia do quantum, como fo-
toelétron ele pode estimular outros átomos.
! A evolução química começou, provavel-
Estes átomos estimulados têm grande capaci-
mente, já logo após o resfriamento da su-
dade de reação e há a possibilidade de forma-
perfície terrestre. Por meio de reações en-
rem moléculas que reagem entre si. Se já fa-
tre os átomos dos elementos existentes nas-
zem parte de uma molécula, eles provocam
ceram inicialmente as menores moléculas
nela outras reações ou então também provo-
como amônia (NH3), metano (CH4), gás
cam sua decomposição. Tais estados de esti-
sulfídrico (H2S), ácido cianídrico (HCN),
mulação são a causa de muitos fenômenos
bem como traços de dióxido de carbono
bioquímicos e fisiológicos. Ademais, eles tam-
(CO2), ou melhor, monóxido de carbono
(CO). Como faltava o oxigênio elementar,
1
dominava, portanto, uma atmosfera primi-
Por quantum de luz (h.v) ou fóton entendemos a me-
tiva redutora. Outros elementos dissolve-
nor partícula absorvível da radiação eletromagnética,
ou seja, uma molécula absorve todo o quantum ou ne- ram-se como cátions ou ânions no mar pri-
nhum. Na fórmula, h é a constante de Planck e v a mitivo. Em tais condições, poderiam ter
freqüência da radiação. A energia de um quantum é de surgido moléculas “orgânicas” maiores.
E=1240,3: λ,onde E é a energia em eletrovolt (eV) e λ
o comprimento de onda em nm. A energia de um quan-
tum da radiação eletromagnética é, portanto, tanto A energia estimuladora necessária para tanto
maior quanto mais curto o comprimento de onda. A deve ter sido primeiramente de natureza tér-
energia de cada mol fotônico situa-se na faixa do visí-
vel, entre 168 e 293 kJ (40 e 70 kcal). A quantidade de mica. Com certeza, também contribuíram a
um mol fotônico também é denominada 1 Eistein (1 E). energia radiante do sol, sobretudo a UV, bem
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
como descargas elétricas do tipo das de raios.
Numerosos experimentos têm mostrado que
assim é possível a origem de substâncias or-
gânicas. Desta maneira, substâncias orgâni-
cas, como ácidos carbônicos, aminoácidos,
açúcares, bases nucleotídicas, entre outros,
foram produzidas por influência da radiação
ultravioleta, ionizada ou radioativa, bem como
das descargas elétricas ou do intenso calor de
misturas de H2O, NH3, H2 e CH4. Muitas des-
tas substâncias participam da composição dos
seres vivos e, por isso, são denominadas bio-
monômeros.
1.4 Os mais importantes
componentes moleculares
A qualificação dos compostos citados
como ácidos, aminoácidos, etc., permite
reconhecer que eles estão caracterizados
por certos atributos. Tais ligações depen-
dem de agrupamentos atômicos, que têm
capacidade para determinadas reações e,
por isso, são denominados grupos funci-
onais. Os mais importantes destes grupos
e as ligações por eles caracterizadas serão
tratados resumidamente a seguir.
! Grupo hidroxila – OH: Ele é o grupo fun-
cional dos álcoois. Quando ele for solitá-
rio, fala-se em álcoois monovalentes. Se
mais estiverem presentes, fala-se em álco-
ois polivalentes.
Álcoois monovalentes são, por exemplo, me-
tanol e etanol, enquanto os polivalentes são
glicerol, ribitol e manitol. Os poliálcoois com
cinco grupos são denominados pentanóis e os
com seis são os hexanóis. Uma característica
principal do grupo hidroxila alcoólico é a ca-
pacidade de, com dissociação da água, for-
mar éster. Este processo dá-se com a partici-
pação de ácidos orgânicos, que possuem igual-
mente um grupamento HO no grupo carboxila.
23
Álcool Metanol Etanol
Glicerol Ribitol Manitol
Como as pesquisas com isótopos têm mostra-
do, o oxigênio da água decomposta na este-
rificação não provém do grupo hidroxila do
álcool, mas, sim, do grupo carboxila do áci-
do. Portanto, não há qualquer mero parale-
lo entre a esterificação e a formação de sal.
O fenômeno inverso, ou seja, a dissociação
de um éster em seus componentes, por ab-
sorção de água, é denominado saponifica-
ção.
Álcool Ácido Éster
! Grupo oxo = O: Ele está contido nas liga-
ções com carbonila, sob forma do grupo
carbonila > C = O. A estas pertencem duas
classes de ligações: os aldeídos (por exem-
plo, gliceraldeído) e as cetonas (por exem-
plo, diidroxiacetona).
No metabolismo, os aldeídos originam-se fre-
qüentemente por saída de hidrogênio (desi-
drogenação) de álcoois primários, como, por
exemplo, acetaldeído a partir do etanol. Ana-
logamente, originam-se as cetonas, por desi-
drogenação de álcoois secundários. As ceto-
nas derivam formalmente dos aldeídos, pela
substituição de um átomo de hidrogênio no
grupo carbonila (grupo ceto) por um outro
resto orgânico (R2, na fórmula). Fala-se em
grupo epóxi, quando é estabelecida uma li-
24 WILHELM NULTSCH
gação simples entre dois átomos de carbono,
por meio de um oxigênio:
Etanol Acetilaldeído
Aldeído Gliceraldeído Cetona Diidroxia-
cetona
! O grupo oxo também é o grupo funcional
dos carboidratos, cujo corpo básico é for-
mado por açúcares. Estes podem ser for-
malmente derivados dos poliálcoois cor-
respondentes, pela desidrogenação de um
átomo de carbono, via de regra do átomo
C1 ou do C2.
Se as moléculas de açúcar constituem de 3, 4,
5, 6, etc. átomos de carbono, elas são deno-
minadas trioses, tetroses, pentoses, hexoses,
respectivamente. Nas aldoses, o grupo oxo
liga-se ao átomo C1 do açúcar (forma aldeí-
do), como na D-glicose, D-galactose, D-ma-
nose, D-ramnose, etc. Nas cetoses, por outro
lado, ele se liga ao átomo C2, como na D-fru-
tose. Em certos aspectos, os açúcares compor-
tam-se como aldeídos ou cetonas, existindo
tais formas somente em concentrações muito
baixas. Eles estão em equilíbrio com as for-
mas hemiacetal, que resultam de mudanças in-
tramoleculares. Ao mesmo tempo, o grupo hi-
droxila do átomo C3 reage com o grupo oxo,
originando-se um outro grupo hidroxila e um
anel de seis membros portador de oxigênio
(pirano). Se a formação do anel ocorrer entre
os átomos C2 e C3, como no caso da D-fruto-
se, resulta um anel cinco membros (furano)
contendo oxigênio. Por isto, deve ser feita a
distinção entre piranoses e furanoses. Hoje,
na verdade, prefere-se a representação em anel
segundo Haworth, na qual o anel está projeta-
do perpendicularmente ao plano do papel. É
uma representação em perspectiva, que mos-
tra os substituintes para cima ou para baixo
do plano do papel. Contudo, o C1, original-
mente portador do grupo oxo, distingue-se
ainda mais, em sua capacidade de reação, dos
restantes átomos de C e é chamado de átomo
de C glicosídico. Pela formação do hemiace-
tal, o C1 torna-se também um assimetricamen-
te átomo de carbono2 substituído. Como con-
seqüência, o grupo hidroxila reproduzido
está à direita ou à esquerda, na apresentação
vertical, ou abaixo ou acima, na projeção de
Haworth, com relação ao grupo hidroxila do
carbono C4. Portanto, ele está do mesmo lado
ou do lado oposto, uma diferença aparentemen-
te pequena, contudo de importância biológica.
Estas duas formas distinguem-se uma da outra
como α e β-glicose.
Na verdade, a representação em anel segundo
Haworth também não corresponde integralmente
às verdadeiras situações. Ao contrário, os açú-
cares, via de regra, existem na forma de cadeira
(Fig. 1.4A), da qual, por sua vez, existem duas
variantes. A forma de cadeira, energeticamente
mais adequada e, por isso, também preferida. Na
verdade, geralmente é utilizada a representação
simplificada, na qual não estão representados os
substituintes hidrogênio.
2
Devido à disposição tetraédrica das valências no átomo
do carbono (Fig. 1.1), nos casos em que ele porta quatro
substituintes diferentes (átomo de carbono substituído as-
simetricamente), na projeção do tetraedro no plano resul-
tam duas fórmulas possíveis. Estas comportam-se como
imagens espelhadas (isomeria de imagens espelhadas).
As duas substâncias distinguem-se, via de regra, apenas
pela giro óptica (formas com giro para a esquerda e direi-
ta). Convencionou-se chamar de forma D aquela em que
na fórmula do açúcar, projetada no plano, o átomo de car-
bono mais altamente oxidado está em cima e o grupo OH
está ligado à direita do átomo C vizinho ao grupo HO–
CH2. A imagem espelhada correspondente é a forma L.
Como o verdadeiro sentido do giro nem sempre concorda
com esta designação da configuração, nos casos em que
ela é importante, deve-se caracterizá-lo adicionalmente
com os sinais + (direita) ou - (esquerda).
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL 25

Nas pentoses, existem também aldoses (por
exemplo, D-ribose) e cetoses (por exemplo,
D-ribulose). A D-desoxirribose distingue-se
da D-ribose porque sua molécula é mais po-
bre em oxigênio no carbono 2. Outras pento-
ses biologicamente importantes são a D-xilo-
se, sua forma ceto, a D-xibulose e a L-arabi-
nose.
Quando, sob dissociação da água (con-
densação), duas, três, algumas ou muitas mo-
léculas simples de açúcar (monossacarídeos)
estão ligadas entre si, obtêm-se di, tri, oligo
ou polissacarídeos. Mas como o equilíbrio si-
tua-se do lado dos monossacarídeos, a asso-
ciação de açúcares na célula só pode realizar-
se com consumo de energia e colaboração de

D-ribulose D-ribose D-desoxirribose D-xilose L-arabinose

α-D-glicose D-glicose β-D-glicose D-frutose

(Forma hemiacetol) (Aldose) (Forma hemiacetol) (Cetose)

Representação no plano

α-D-glicose β-D-glicose β-D-frutose

(Forma piranose) (Forma furanose)

Representação segundo Haworth

α-D-glicose α-D-glicose
(Representação simplificada)
Representação em forma de cadeira
26 WILHELM NULTSCH
enzimas. O caráter redutor dos sacarídeos for-
mados é assim determinado, sendo as ligações
formadas entre os átomos de carbono dos
monossacarídeos participantes. No caso de
ligações (1 → 1), os átomos C glicosídicos
dos dois açúcares são “consumidos” para a
produção da ligação, razão pela qual o dissa-
carídeo resultante não possui mais qualquer
qualidade redutora. Se, por outro lado, for es-
tabelecida uma ligação (1 → 4), na qual os
átomos de carbono 1 e 4, de dois anéis vizi-
nhos, estão ligados entre si, permanece o ca-
ráter redutor. Neste caso, o dissacarídeo for-
mado apresenta de um lado um átomo C1 gli-
cosídico e do outro um átomo C4, mostrando,
portanto, uma polaridade entre uma extremi-
dade redutora e uma não-redutora. Analoga-
mente, isto vale para oligo e polissacarídeos.
Maltose
Celobiose
Dissacarídeos são a maltose e a celobiose, cada
uma constituída de duas moléculas de glicose.
As moléculas de glicose unem-se pelas ligações
(1 → 4), sendo no primeiro caso uma ligação α-
glicosídica e no último é β-glicosídica. Como
no átomo C1 não-ligado as formas α e β estão
em equilíbrio (uma com a outra) e, com isto,
não pode ser estabelecida qualquer configura-
ção, o grupo hidroxila está ligado ao anel por
uma linha ondulada. Se na celobiose a segunda
unidade de glicose gira 180º em torno do eixo
principal, a molécula resultante é consideravel-
mente linear, ao passo que as moléculas de gli-
cose da maltose formam um ângulo entre si, ten-
do conseqüência nos respectivos polissacaríde-
os, a celulose e o amido. A sacarose (açúcar da
cana) é um dissacarídeo, constituído de uma
molécula de glicose e uma de frutose. Um tris-
sacarídeo é a rafinose, formada por moléculas
de galactose, glicose e frutose. Freqüentemen-
te, ocorrem na natureza derivados de açúcar, por-
tadores de outros grupos funcionais. Neste caso,
devem ser mencionados os ácidos açucarados,
que possuem um grupo carboxila (ver a seguir).
Alguns deles desempenham um papel importan-
te no metabolismo da planta, como o ácido glu-
cônico (página 277) que apresenta, na posição
C1, um grupo carboxila no lugar do grupo alde-
ído, assim como os ácidos glucurônico e galac-
turônico (página 105), nos quais o grupo carbo-
xila ocupa a posição C6. Os açúcares aminados
possuem um grupo amino. Este, por sua vez,
pode estar ligado a outros grupos, como ao resí-
duo de acetila, no caso da N-acetilglicosamina.
Sacarose
N-acetilglicosamina
O
! Grupo carboxila – C : É o grupo funcio-
OH
nal dos ácidos orgânicos. Em solução aquo-
sa, ele ocorre bastante dissociado, ao mes-
mo tempo em que, por cedência de um pró-
ton, obtém uma carga negativa3.
3
Por razões didáticas, os ácidos são apresentados nes-
te livro, na verdade, freqüentemente na forma não-dis-
sociada. Por isto, eles também são denominados áci-
dos graxos.
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL 27

Ácido fórmico Ácido acético Ácido butírico

Ácido succínico Ácido cítrico Ácido 2-oxoglutárico

Ácido láctico Ácido málico Ácido pirúvico

Ácidos Glicerol Triglicerídeo

graxos

Ácidos monocarboxílicos (ácidos fórmi- molécula ao lado de outros grupos funcionais,

co, acético e butírico), os ácidos dicarboxíli-
cos (ácido succínico) e os ácidos tricarboxíli-
cos (ácido cítrico) apresentam um, dois e três
grupos carboxilas, respectivamente. Freqüen-
temente, o grupo carboxila está na mesma
como, por exemplo, junto com o grupo hidro-
xila nos oxiácidos (ácidos láctico e málico),
com o grupo oxo nos oxoácidos (ácido pirú-
vico e ácido 2-oxoglutárico) ou com o grupo
amino nos aminoácidos.

Ácido oléico
Pólo hidrófobo (lipófilo)
Pólo hidrófilo

Colina Ânion de Glicerol Ácido palmítico

ácido
fosfórico
Fosfatidilcolina
28 WILHELM NULTSCH
Os ácidos carbônicos de cadeia longa,
como o palmítico com 16, o ácido esteárico com
18 e o ácido oléico (com uma ligação dupla,
portanto insaturado) com 18 átomos de C são
integrantes das gorduras, nas quais eles ocor-
rem como ésteres de glicerol (glicerídeos). O
oxigênio da água dissociado na esterização pro-
vém do grupo carboxila do ácido graxo. Como
éster, as gorduras são novamente decompostas
em glicerol e ácidos graxos, pela saponificação.
Os lipóides até um certo grau são semelhan-
tes às gorduras, desempenhando um papel im-
portante como componentes das biomembranas.
Com as gorduras e as ceras, eles estão reunidos
no grupo dos lipídios. Distinguem-se os fosfatí-
deos, os esfingolipídios e os glicolipídios.
Fosfatídeos: Eles são di-éster do ácido fosfó-
rico. No caso da fosfatidilcolina (lecitina), ele
está esterizado com glicerol, por um lado, e
com colina (aminoálcool), por outro. Ambos
os grupos hidroxila livres do glicerol estão este-
rizados com cadeias longas de ácidos graxos,
aos quais a posição terminal está, geralmente,
saturada (por exemplo, ácido palmítico) e a po-
sição intermediária insaturada (ácido oléico).
Esta disposição tem como conseqüência a for-
mação de pólos hidrófilo e hidrófobo (lipófilo).
Esfingolipídios: Nestes, no lugar do glicerol
há um aminoálcool esfingosina ou fitosfingo-
sina, com dois ou três grupos hidroxila, res-
pectivamente.
Glicolipídios: Neste grupo, o pólo hidrofíli-
co é ocupado por um açúcar, geralmente ga-
lactose. Isto também é possível nos esfingoli-
pídios. Um glicoesfingolipídio é, por exem-
O
Pólo hidrofílico
Galactose
Cerebrosídeo
plo, um cerebrosídeo isolado do trigo. Pela
variação dos diferentes componentes, origi-
na-se um grande número de derivados, que
nas estruturas celulares geralmente ocorrem
como misturas.
Os esteróis, esteróides com um grupo
hidroxila no átomo C3 do anel A, também
podem ser esterizados com ácidos graxos de
cadeia longa. A colesterina freqüentemente é
integrante das membranas plasmáticas em
células animais. No entanto, em plantas su-
periores sua ocorrência é rara, sendo encon-
trados os fitosteróis, como estigmasterina
(fórmula) e sitosterina. Os esteróis pertencem
aos triterpenos (página 259).
Estigmasterina
! Grupo amino = NH2: Este grupo tem ca-
ráter básico, pois, por receber um próton
(H+), adquire uma carga positiva e, assim,
reduz a concentração protônica. Ele é o
grupo característico das aminas, conser-
vando também o caráter básico, quando o
átomo de nitrogênio está em um anel hete-
rocíclico, como nos anéis de pirimidina e
purina.
Estes sistemas em anel servem de base a uma
série de importantes substâncias naturais. As-
Ácido graxo
Pólo hidrófobo
Fitosfingosina
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
sim, o sistema em anel pirimidina serve à
timina (T), citosina (C) e uracil (U), enquan-
to o sistema em anel purina serve à adenina
(A) e guanina (G). Nos ácidos nucléicos, so-
bretudo no RNA de transferência (página 39),
ocorrem diferentes derivados das bases aci-
ma mencionadas. Elas são falsamente deno-
minadas bases “raras”. Contudo, de fato elas
não são raras, mas ocorrem, na verdade, em
pequena quantidade, porém com grande re-
Pirimidina Timina
Citosina 5-metilcitosina Uracil
9H-purina Adenina Guanina
gularidade. A 5-metilcitosina está presente no
DNA nuclear de plantas superiores, represen-
tando cerca de 5-7% da quantidade total de
citosina.
Aminoácidos: Eles são uma outra importan-
te classe de substâncias, distinguidos pela
posse de um grupo amino. Como apresentam
simultaneamente também o grupo carboxila,
Cátion Zwittérion
Aminoácido
29
têm caráter básico e ácido. Portanto, depen-
dendo do valor do pH,4 eles atuam como cá-
tion ou ânion. Não existindo cargas exceden-
tes, as moléculas ocorrem predominantemen-
te como Zwittérions* (ponto isoelétrico). A
forma indissociada não surge em solução.
Nos aminoácidos presentes nas proteí-
nas encontra-se o grupo amino no átomo C
vizinho do grupo carboxila (posição α). Se-
gundo a convenção, na fórmula projetada, o
grupo amino está à esquerda nos L-aminoáci-
dos e à direita nos D-aminoácidos. Nas pro-
teínas encontram-se apenas L-aminoácidos.
Os aminoácidos proteinogênicos mais impor-
tantes estão apresentados na página 30. Abai-
xo das fórmulas estão indicados os nomes,
com as respectivas abreviaturas e, para cada
uma, uma letra em código. As últimas torna-
ram-se necessárias para a apresentação razo-
avelmente clara de seqüência de muitas cen-
tenas de aminoácidos. Além de cerca de 20
aminoácidos amplamente distribuídos, há al-
guns outros, raros, na maioria isolados de pro-
teínas muito especializadas, como a hidroxi-
prolina de proteínas de paredes vegetais celu-
lares (página 106). Em outras substâncias na-
4
O pH (potencial hidrogeniônico) indica a concentra-
ção dos íons de hidrogênio, mais corretamente dos íons
de hidrônio (página 50), e, com isso, o grau de acidez
de uma solução. Ele é definido como o logaritmo ne-
gativo com base 10 da concentração iônica do hidro-
gênio ou do hidrônio: pH = – log c (H+) ou – log c
(H3O+). À temperatura ambiente de 22ºC, o produto
iônico da água é de c (H3O+). c (OH-) = K = 10-14. Se no
ponto neutro a concentração dos íons hidrônio é igual
à concentração dos íons hidroxi, portanto c (H3O+) =
c(OH-) = 10-7, o pH é 7. Com pH menor do que 7, pre-
dominam íons hidrônio, ou seja, a solução tem reação
ácida. Ao contrário, o pH de soluções alcalinas é mai-
or do que 7.
*
N. de T. Também conhecidos como íons bipolares.
Ânion Indissociado
30 WILHELM NULTSCH

Glicina L-alanina L-valina L-leucina L-isoleucina L-serina L-treonina

(Gly)[G] (Ala)[A] (Val)[V] (Leu)[L] (Ile)[I] (Ser)[S] (Thr)[T]

L-cisteína L-cistina L-metionina L-triptofano L-histidina L-prolina

(Cys)[C] (Cys-Cys)[C-C] (Met)[M] (Trp)[W] (His)[H] (Pro)[P]

L-fenilalanina L-tirosina L-ácido L-asparagina L-ácido L-glutamina L-lisina L-arginina

(Phe)[F] (Tyr)[Y] aspártico (Asp-NH2) glutâmico (Glu-NH2) (Lys)[K] (Arg)[R]
(Asp)[D] ou Asn)[N] (Glu)[E] ou Gln[Q]

turais, como nos peptidoglicanos (página 152),
encontram-se também D-aminoácidos. Alguns
aminoácidos portam adicionalmente grupos
carregados: ácido aspártico e ácido glutâmi-
co (ácidos) apresentam um outro grupo car-
boxila; lisina, arginina e histidina (básicos)
apresentam uma função básica adicional. Ca-
deias laterais puras de hidrocarbonetos têm
glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina,
prolina e fenilalanina. Por isso, com exceção
da glicina, eles podem formar ligações hidró-
fobas. Os restantes aminoácidos não men-
cionados possuem grupos polares não ioni-
zados, que podem participar da formação de
ligações de pontes de hidrogênio. Menção
especial recebem ainda os aminoácidos por-
tadores de enxofre, metionina, cisteína e cis-
tina, sendo os dois últimos responsáveis pela
formação de ligações dissulfídicas.
1.5 Macromoléculas
Um número relativamente grande de li-
gações diferentes pode ser sintetizado a
partir de poucos elementos, por meio de
distintas combinações de átomos e gru-
pos funcionais. Apesar disto, não está ga-
rantida a alta especificidade das muitas
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
substâncias, em parte concernentes a ape-
nas espécies de organismos bem-defini-
dos. Cerca de 400.000 espécies de orga-
nismos vegetais é conhecida. Cada uma
delas possui um grande número de subs-
tâncias específicas, ao lado de muitos pro-
dutos dos metabolismos primário e secun-
dário amplamente distribuídos. Como
cada característica externa de um organis-
mo também deve ter uma base material
específica, fica clara a necessidade do alto
grau de especificidade, ou seja, da possi-
bilidade de combinações moleculares.
Somente as macromoléculas podem sa-
tisfazer tais exigências.
As macromoléculas estão formadas por um
grupo numericamente restrito de diferentes
componentes moleculares, na maioria relati-
vamente simples, sendo possível um número
praticamente ilimitado dessas combinações,
tanto por alteração do número de tais compo-
nentes na molécula (massa molecular) quan-
to pela mudança de sua seqüência. Assim, o
aparato de síntese dos organismos, com um
gasto relativamente pequeno de material, pode
alcançar um alto grau de especificidade, uma
condição indispensável por razões econômi-
co-metabólicas.
Ao lado destas funções como portado-
res de informações ou elementos estruturais
dos seres vivos, as macromoléculas também
são necessárias como substâncias de suporte.
Isto é possível porque elas apresentam elemen-
tos alongados, fibrilares e entrelaçam-se em
retículo. Esta circunstância é muito importante
especialmente para as fortes exigências me-
cânicas do corpo vegetativo das plantas supe-
riores. Finalmente, pela reunião de inúmeros
monômeros, formando um polímero, o núme-
ro de moléculas também torna-se reduzido.
Como o potencial osmótico de uma solução
(página 57) não depende do peso das subs-
tâncias dissolvidas, mas do número de partí-
culas dissolvidas, a formação de macromolé-
31
culas oferece a possibilidade de transporte e
armazenamento de grandes quantidades de
substâncias em uma forma osmoticamente
quase ineficaz.
1.5.1 Evolução das macromoléculas
O segundo passo na evolução química foi,
assim, a evolução das macromoléculas, ou
seja, a formação de biopolímeros a partir dos
biomonômeros citados. Segundo estimativas
até o momento aceitas, ela deve ter ocorrido
há cerca de 4 . 109 anos.
! A formação de polímeros efetua-se, geral-
mente, por policondensação, isto é, pela
reunião dos monômeros com dissociação
de água. Havendo ligações duplas com ca-
pacidade de reação, podem surgir macro-
moléculas também por polimerização, ou
seja, por reunião dos monômeros com que-
bra das ligações duplas sem a simultânea
dissociação da água.
A possibilidade das sínteses abióticas de biopo-
límeros tem sido demonstrada em vários labo-
ratórios. Assim, a partir de metano e amônia,
podem ser produzidas substâncias armazenado-
ras de energia da radiação ionizante e ultravio-
leta. Elas contêm ligações duplas ou triplas en-
tre carbono e nitrogênio. Sob condições adequa-
das, elas podem originar moléculas de aminoá-
cidos por desidratação para reações de conden-
sação, que levam a oligopeptídeos. Empregan-
do-se misturas de aminoácidos em tais experi-
mentos, verifica-se que existem afinidades es-
pecialmente fortes entre determinados aminoá-
cidos. Estas estão de acordo com os valores ob-
tidos para proteínas hoje conhecidas, quando é
determinada a freqüência do surgimento de dois
aminoácidos vizinhos. Por isso, é possivel ad-
mitir que os polipeptídeos de então, de origem
abiogênica, eram muito semelhantes aos atuais.
Um outro caminho para os polipeptídeos passa
pelos adenilatos de aminoácidos, que são ligações
de aminoácidos com adenosinanucleotídeos. Ao
32 WILHELM NULTSCH
colocar estas ligações, relativamente ricas em
energia, em contato com montmorilonita, uma
argila de ocorrência natural, resultam polipeptí-
deos, que podem conter até 40 aminoácidos.
Estes experimentos mostram que a síntese abió-
tica de biopolímeros de uma determinada se-
qüência também é possível sem enzimas e
transportadores de informações. Portanto, po-
lipeptídeos e enzimas precoces podem ter sur-
gido perfeitamente antes de ser estabelecido
um sistema armazenador e transportador de in-
formações.
Três tipos de moléculas estão amplamente
distribuídas: as proteínas, os ácidos nucléicos
e os polissacarídeos. Além destes, há outros
tipos com funções específicas, que se encon-
tram apenas em certos grupos de plantas e,
por isso, serão tratados mais adiante.
1.5.2 Proteínas
! As macromoléculas das proteínas estão
constituídas de moléculas de aminoácidos,
unidos entre si pelas ligações peptídicas, a
qual se estabelece pela reação do grupo
amino de uma molécula de um aminoáci-
do com o grupo carboxila de um outro, por
condensação. Assim, o produto da reação
tem, por sua vez, uma terminação amino,
com um grupo NH2, e uma terminação car-
boxila, com um grupo COOH livre. Por-
tanto, o produto mostra a mesma polarida-
de dos aminoácidos individuais.
O equilíbrio desta reação, no entanto, fica do
lado dos aminoácidos, o que, na equação da
reação, está indicado pelo tracejado de uma
seta. Por isto, a ligação dos aminoácidos para
formar peptídeos e proteínas só é possível com
consumo de energia e colaboração de enzi-
mas (página 235). Com a ajuda de ligações
peptídicas, os aminoácidos estão unidos em
R que, como grandeza relativa, não tem dimensão. Anti-
– NH – CH – CO –
cadeias, nas quais os radicais R situam-se
como cadeias laterais dos aminoácidos, como
mostra o trecho de uma molécula de proteína.
De acordo com o número de elos de
aminoácidos, eles denominam-se dipeptíde-
os (dois), tripeptídeos (três), oligopeptídeos
(até cerca de 10) e polipeptídeos (muitos).
Estes chegam a proteínas, porém os limites
entre ambos não são nítidos. As massas mo-
leculares das proteínas situam-se entre 10.000
e alguns milhões de Dalton5.
Conforme foi mencionado, as proteínas são sin-
tetizadas a partir de cerca de 20 diferentes ami-
noácidos. Admitindo que cada um deles estivesse
representado apenas uma vez em uma cadeia
polipeptídica de 20 elos, resultam 2,4 trilhões
de possibilidades de combinações. Mas como as
moléculas protéicas consistem de mais de 100
ou mesmo mil moléculas de aminoácidos, re-
sulta um número praticamente ilimitado de pos-
sibilidades de combinações. Assim, as proteí-
nas cumprem inteiramente as condições acima
apresentadas, de mais alta especificidade a bai-
xo consumo, a saber: um número ilimitado de
ligações com cerca de apenas 20 componentes.
Neste sentido, não é surpreendente que cada es-
pécie animal e vegetal possua suas proteínas es-
pecíficas.
Estrutura primária: Estrutura primária é a
seqüência dos aminoácidos na molécula de
proteína. Sua verificação realiza-se hoje como
emprego de procedimentos automáticos.
Como conseqüência, a estrutura primária de
um grande número de proteínas já está conhe-
cida.
5
A massa molecular (mais precisamente: número de
massa molecular) indica a massa de uma molécula (u).
Ela é igual à soma dos números das massas atômicas
dos elementos contidos na molécula. A unidade de
massa atômica é definida como 1/12 da massa do isó-
topo de carbono12 C. Ela tem 1,66 . 10-24g e é chamada
de Dalton. A massa molecular relativa (Mr) é a relação
da massa molecular com a unidade de massa atômica,
gamente, ela era denominada peso molecular.
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL 33

Aminoácido Aminoácido Dipeptídeo

Tirosina Alanina Leucina Glicina Ácido Cisteína

aspártico
Segmento de uma molécula de proteína

Estrutura secundária: Em estado natural, as

colaboração de “proteínas auxiliares”,
proteínas, na verdade, não ocorrem como ca-
denominada “chaperones” ou proteínas
deias peptídicas lineares. Em determinadas
PCB (Polypeptide Chain Binding)*. Eles
zonas, pelo estabelecimento de pontes de hi-
ligam temporariamente cadeias peptídicas
drogênio entre grupos vizinhos CO e NH,
não-covalentes a cadeias formadas e ain-
pertencentes às ligações peptídicas, suas mo-
da não-dobradas, impedindo, assim, inter-
léculas assumem a forma de uma folha pre-
câmbios indesejados com outras proteínas.
gueada ou de uma hélice, como, por exem-
Eles podem também participar da reunião
plo, de uma α-hélice. Esta é a chamada estru-
dos monômeros para o estabelecimento de
tura secundária da proteína. A seqüência dos
uma estrutura quaternária, como na sínte-
aminoácidos condiciona o tipo de estrutura
se da Rubisco (página 88). Finalmente,
secundária a ser formada em uma determinada
também desempenham um papel no trans-
zona da molécula. Portanto, com isso, a estrutu-
porte de proteínas lineares através das
ra secundária já é também fixada pela estrutura
membranas, como, por exemplo, a passa-
primária. Na maioria das proteínas apenas cerca
gem de proteínas para cloroplastos, mito-
de metade dos aminoácidos de uma molécula
côndrias e RE. Os chaperones são especí-
pertence a zonas com estrutura secundária.
ficos, ou seja, eles precisam reconhecer
“suas” cadeias polipeptídicas e a elas se
Quadro 1.1 Chaperones
ligam enquanto for necessário (para a sín-
Embora a conformação, isto é, as estrutu- tese ou o transporte). Após, eles se desli-
ras secundária e terciária das proteínas, já gam das cadeias, para que a proteína ob-
esteja fixada pela estrutura primária, o tenha sua conformação correta. Para tan-
“dobramento” das cadeias peptídicas e, to, é preciso energia em forma de ATP,
com isso, o desenvolvimento da forma tendo os chaperones, portanto, o caráter
espacial não ocorrem espontaneamente na de ATPases (página 59). Muitos chapero-
maioria das proteínas. Há necessidade da
* N. de T. Proteínas que ligam cadeias polipeptídicas.
34 WILHELM NULTSCH
nes estão entre as proteínas de choque tér-
mico (página 398). Os mais importantes
são a HSP 70 e HSP 60 (os últimos tam-
bém são chamados de chaperoninas).
Ambas as formas encontram-se em pro-
cariontes e em eucariontes, localizando-
se os últimos tanto no citosol quanto em
compartimentos intracelulares.
A α-hélice está apresentada na Figura 1.7,
como modelo espacial. Observa-se que 3,6
aminoácidos recaem em uma volta, na qual
cada resíduo de aminoácido está deslocado
100º em relação ao anterior e 0,15nm na dire-
ção do eixo longitudinal da hélice. Assim, for-
mam-se pontes de hidrogênio entre o grupo
Figura 1.7 Modelo espacial da
α-hélice de uma proteína.
Pode-se montar facilmente este
modelo, escrevendo sobre uma
tira de papel as cadeias – NH –
CH–CO– dos aminoácidos,
com distâncias regulares entre
elas, como mostra o modelo. A
tira é enrolada em hélice, de
modo que o grupo CO de um
aminoácido situe-se em frente
ao grupo NH do aminoácido
seguinte. Entre eles são forma-
das pontes de hidrogênio (ver-
melho). As cadeias laterais R
dos aminoácidos dirigem-se
para fora, o que pode ser iden-
tificável com emprego de ma-
terial mais ou menos estável,
por introdução de agulhas.
CO de cada aminoácido e o grupo NH do ami-
noácido vizinho seguinte que estabilizam a
molécula. Os resíduos dos aminoácidos estão
voltados para fora. A altura total de uma vol-
ta é de 0,54 nm.
Estrutura terciária: A disposição tridimen-
sional assimétrica das cadeias peptídicas na
molécula da proteína, a estrutura terciária, é
determinada por ligações entre as cadeias la-
terais de aminoácidos. Disso podem partici-
par tanto valências principais quanto secun-
dárias (Fig. 1.8). Dependendo do tipo de gru-
po, se hidrófilo (carboxila, hidroxila, oxo,
amino) ou apolar hidrófobo (metila, etila, iso-
propila, resíduo de fenila), os tipos de liga-
ções podem ser assim classificados:
Ligações covalentes: A valência principal
mais importante para a estrutura terciária das
proteínas é a ponte dissulfídica – S – S, que
se estabelece por desidratação, isto é, separa-
ção de hidrogênio entre duas moléculas de
cisteína vizinhas (Fig. 1.9). Como valência
principal, ela é muito forte e, sob condições
fisiológicas, só pode ser dissolvida com a co-
laboração de enzimas.
Ligações iônicas: Uma típica ligação iônica é a
formação de ponte entre dois grupos carboxila
negativamente carregados, através de cátions
bivalentes, como íons cálcio ou magnésio.
Embora tais reações sejam relativamente está-
veis, sob condições fisiológicas, elas podem ser
facilmente dissolvidas, devido à sua dependên-
cia ao pH. Uma outra ligação, sem dúvida im-
portante para a estrutura protéica, é formada entre
os grupos NH3+ e COO-. Embora tenha igual-
mente caráter iônico, ela é mais fraca e corres-
ponde a uma valência secundária.
Ligações por pontes de hidrogênio e dipo-
los: Ligações por pontes de hidrogênio, tam-
bém denominadas ligações de hidrogênio, são
intercâmbios eletrostáticos que se estabelecem
entre dois átomos eletronegativos de igual
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL 35

Figura 1.8 Possibili-

dades de formação das
Ligação Ligações iônicas Ligações por Ligação valências principal e se-
dissulfeto pontes de hidrófoba cundária, em moléculas
hidrogênio protéicas.

Figura 1.9 Dia-

grama esquemático
de uma molécula
de ribonuclease.
Para demonstração
da seqüência dos
aminoácidos e das
pontes dissulfídi-
cas, ele está proje-
tado em um plano.
Na verdade, ele é
espacialmente eno-
velado, onde deter-
minados segmen-
tos mostram uma
estrutura secundá-
ria. Na terminação
amino está uma li-
sina e na termina-
ção carboxila, uma
valina.

força (por exemplo, N e O), através de um gações também resultam de intercâmbios de

átomo H. O átomo de H de certo modo oscila,
embora esteja ligado a um dos dois covalen-
tes. As ligações por pontes de hidrogênio es-
tão entre as valências secundárias. Sua força
corresponde apenas a cerca de 1/10 da de uma
valência principal (em certos casos até me-
nos). No entanto, como surgem acumuladas
nas moléculas protéicas, na hélice α, por
exemplo, elas prestam uma considerável con-
tribuição à estrutura molecular. Forças de li-
dipolos com dipolos, com dipolos induzidos,
bem como com cargas iônicas. Assim, capas
de hidratação formadas nos campos elétricos
de grupos carregados podem, por exemplo,
também contribuir para uma ligação.
Ligações hidrófobas: Elas surgem quando
grupos apolares das cadeiras laterais dos ami-
noácidos entram em contato e, assim, de cer-
to modo prescindem da fase aquosa. Elas têm
36 WILHELM NULTSCH
sua causa nas forças de van der Waals entre
os grupos apolares e são fortemente influen-
ciadas pelo meio circundante. Como não se
trata de ligações no verdadeiro sentido, fala-
se hoje, geralmente, em intercâmbios hidró-
fobos.
Como a possibilidade de formação de tais
ligações ou intercâmbios depende da situação
dos aminoácidos participantes (por exemplo,
a formação de uma ponte dissulfídica depen-
de da aproximação de dois resíduos de cisteí-
na), a estrutura secundária também já está
determinada pela seqüência dos aminoácidos.
Por fim, isto vale também para a estrutura
quaternária, que é a disposição espacial de
várias cadeias peptídicas. Ela é homogênea
quando as cadeias peptídicas individuais, os
monômeros, são iguais ou heterogênea, quan-
do elas são diferentes.
Cada proteína assume, assim, uma for-
ma característica, denominada conformação.
A seguir, podem ser distinguidas proteínas
fibrilares e globulares. As primeiras são in-
solúveis, de forma alongada e servem, geral-
mente, como substâncias de suporte, razão
pela qual elas também são denominadas es-
cleroproteínas. As esferoproteínas globula-
res são enoveladas e têm uma forma mais ou
menos esférica. Elas são solúveis na água ou
em soluções salinas. No interior das proteí-
nas forma-se uma zona hidrófoba, menos hi-
dratada. A maioria dos grupos carregados en-
contra-se na superfície. Eles envolvem-se em
solução aquosa com uma capa de hidratação,
de modo que o modelo aparente ser algo
maior. Como terceiro grupo podem ser deli-
mitados os complexos protéicos, que, além
de uma parte protéica, contêm grupos prosté-
ticos não-protéicos. Assim, há, por exemplo,
muitos pigmentos vegetais, como cromopro-
teínas. Isto significa que o grupo condicionan-
te do caráter coloração, o cromatóporo, como
grupo prostético, está ligado a uma proteína.
Analogamente, isto vale para as ligações de
proteínas com lipídios (lipoproteínas), açúca-
res (glicoproteínas), entre outras.
Como as proteínas são formadas por aminoáci-
dos, elas têm algumas qualidades em comum
com eles. Assim, também para as proteínas há
um ponto isoelétrico, no qual elas têm um nú-
mero igual de cargas positivas e negativas. Nes-
te ponto, elas são relativamente instáveis e ten-
dem a um estado amorfo. Em solução ácida, por
absorção de outro tanto de moléculas de água
(do mesmo modo como se estruturaram livres
na formação peptídica), elas são dissociadas (hi-
drólise).
1.5.3 Ácidos nucléicos
! Em contraste com as proteínas, que estão
compostas de apenas uma classe de molé-
culas, nem todos os constituintes molecu-
lares dos ácidos nucléicos pertencem à
mesma classe de substâncias. Ao contrá-
rio, seus elementos estruturais, os nucleo-
tídeos, consistem de três componentes:
ácido fosfórico, açúcar (pentose) e bases
(purinas e pirimidinas).
Como fica evidente na Figura 1.10, eles es-
tão ligados entre si na seqüência: ácido fos-
fórico -pentose-ácido fosfórico-pentose, for-
mando polinucleotídeos. A ligação efetua-se
nos átomos de carbono 3’ e 5’ da pentose.
Em conseqüência, os cordões de polinucleo-
tídeos mostram terminações nos átomos 3’ e
5’, sendo, portanto, de constituição polar. As
bases situam-se lateralmente na molécula de
açúcar.
! Em princípio, podem ser distinguidos
dois tipos de ácidos nucléicos, que di-
vergem um do outro tanto com relação
aos seus componentes de açúcar quanto
na composição das bases. O ácido deso-
xirribonucléico contém como açúcar a
D-desoxirribose e as bases timina, cito-
sina, adenina e guanina (página 29). O
ácido ribonucléico, por outro lado, con-
tém como açúcar a D-ribose e as bases
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
uracil, citosina, guanina e adenina. Nele,
portanto, a timina está substituída pela
uracil. Isso possibilita à célula distinguir
o original da cópia. Para estes dois áci-
dos, são usadas as siglas anglo-america-
nas DNA e RNA, respectivamente.
As ligações entre bases e açúcares são denomi-
nadas nucleosídeos. De acordo com a base pre-
sente, eles são designados como adenosina, ci-
tidina, guanosina e uridina, quando o açúcar é a
ribose. Por outro lado, tratando-se do nucleosí-
deo da desoxirribose, é necessário usar o prefi-
xo “desoxi”, ou seja, desoxiadenosina, etc. Ti-
mina identifica sempre o desoxirribosídeo.
Quando os nucleosídeos ligam-se com um, dois
ou três restos de fosfato, fala-se em nucleotídeos.
Por exemplo, quando a base for adenina, podem
ser distinguidos adenosinamonofosfato, difos-
fato e trifosfato (página 234), cujas abreviatu-
ras são: AMP, ADP e ATP, respectivamente. O
mesmo raciocínio vale para os outros nucleotí-
deos, portanto GMP, GDP e GTP para guanosi-
nafosfato, CMP, CDP e CTP para citidinafosfa-
to, etc. Os nucleotídeos com desoxirribose são
identificáveis pela anteposição da letra d: dAMP,
dGMP e dCMP.
Os nucleotídeos cíclicos são formas especi-
ais, sobretudo o ciclo AMP (cAMP), formado
de ATP, por meio da enzima adenilatociclase e
por dissociação de pirofosfato (PPi). Ele desem-
penha um papel importante como substância si-
nalizadora, entre outras funções.
DNA: A análise quantitativa do DNA mostrou
que o número das bases pirimidinas é sempre
igual ao das bases purinas. Tanto a relação
molar de timina com adenina quanto a de ci-
tosina com guanina é igual a 1. Por outro lado,
a relação da timina com a citosina ou, o que é
o mesmo, da adenosina com a guanina sujei-
ta-se a profundas oscilações nos organismos
isolados. Daí resulta um pareamento especí-
fico de bases: timina-adenina e citosina-gua-
nina. Com base em tais descobertas, Watson
e Crick delinearam o modelo estrutural do
DNA, reproduzido na Figura 1.10. Conforme
o modelo, o DNA consiste de duas fitas não-
37
ramificadas de polinucleotídeos que, em for-
ma de dupla-hélice torcida para a direita, do-
bram-se em torno de um eixo comum. Já as
bases estão dispostas mais ou menos perpen-
dicularmente ao eixo longitudinal da hélice
(B-conformação).
Como mostra a Figura 1.10C, em uma das
fitas a terminação 5’ está dirigida para cima e
na outra, para baixo. Portanto, as duas fitas
mostram uma polaridade oposta: elas são an-
tiparalelas. Uma volta da hélice compreende
cerca de 10 resíduos de nucleotídeos por fita.
Os grupos fosfato situam-se para fora e são
facilmente acessíveis para cátions. Já as ba-
ses estão voltadas para dentro, em ângulo reto
com o eixo, situando-se a timina sempre em
frente da adenina e a citosina em frente da
guanina. Como está evidenciado na Figura
1.10C, entre os grupos amino e oxo das bases
vizinhas existem ligações de hidrogênio que,
por motivos espaciais, impossibilitam um ou-
tro pareamento de bases. Portanto, as duas fi-
tas não são idênticas, mas, complementares.
Elas podem ser lineares ou dobradas, portan-
to circulares. Este último tipo é encontrado
no DNA de bactérias, plastídios e mitocôn-
drias.
! Apesar de existirem apenas quatro resí-
duos de nucleotídeos, as moléculas de
DNA têm uma alta especificidade. Ela
baseia-se na seqüência dos nucleotídeos,
cujo número, para citar um exemplo, no
DNA de Escherichia coli é de 3,6 mi-
lhões. Para organismos superiores, foram
encontrados valores consideravelmente
mais altos (109-1011). Como o DNA pos-
sui capacidade de autorreplicação (pági-
na 335), ele é predestinado como mate-
rial genético.
Com auxílio da técnica de seqüenciamento
(página 419), consegue-se verificar a seqüên-
cia de nucleotídeos, isto é, a estrutura primá-
ria de numerosas moléculas de DNA ou de
partes delas.
38 WILHELM NULTSCH

Desoxirribose

Ácido fosfórico
Timina
Citosina

Adenina
Guanina

CB

CD

Figura 1.10 Modelo

de Watson-Crick do
DNA. A. Estrutura da
dupla fita. B. Modelo
de escada em caracol.
C. Pareamento especí-
fico de bases. CB = C
em bases, CD = C em
desoxirribose (B se-
gundo Foghelman).

Quadro 1.2 Z-DNA forma de ziguezague, razão pela qual esta

Além da B-conformação natural, também
é possível a síntese de outras conforma-
ções de DNA. Assim, sob determinadas
condições in vitro, pode ser produzida uma
dupla-hélice voltada para a esquerda que
mostra 12 pares de bases por volta. Por
motivos estéricos, as cadeias de nucleotí-
deos, contudo, estão sob uma certa ten-
são. Como conseqüência, as voltas não são
tão planas como no B-DNA, mas sim têm
conformação é denominada Z-DNA. Sua
síntese é favorecida quando o DNA é rico
em pares de bases GC.
Entretanto, foi comprovado que o Z-
DNA também pode ser encontrado in vivo.
Ele ocorre, por exemplo, nos cromosso-
mos dos eucarióticos dinoflagelados, cor-
retamente considerados primitivos, como,
por exemplo, Prorocentrum micans. Tais
formas mostram um ciclo celular diferen-
te, no qual o envoltório nuclear não é de-
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL 39

sagregado e os cromossomos permanecem aminoácido é transferido enzimaticamente para

um grupo hidroxila livre, pelo do que resulta a
condensados. O surgimento do Z-DNA é
forma carregada do RNAt, a aminoacil-RNAt. O
favorecido pela falta de histonas e nucleos-
aminoácido assim ativado é transferido para a
somos, pelo alto conteúdo em guanina e
cadeia polipeptídica crescente no ribossomo.
citosina, pela relativa freqüência de ocorrên-
cia de uma base rara (hidroximetil-uracil),
A seqüência de bases, ou seja, a estrutura pri-
assim como pelos cátions bivalentes que
mária da maioria das moléculas de RNAt, está
estabilizam a superfície do DNA.
elucidada. Suas bases ocorrem, de 60 a 70%,
em forma de uma dupla-hélice, o que tem
RNA: O ácido ribonucléico apresenta-se pre-
como conseqüência uma formação de alça e
dominantemente sob forma de cadeias nucleo-
uma conformação tridimensional específica.
tídicas mais simples, mas encontram-se tam-
Pela projeção sobre um plano, obtém-se uma
bém duas fitas. A maioria das células contém
figura característica, chamada de estrutura em
duas até oito vezes mais RNA do que DNA.
folha de trevo (Fig. 1.11A), evidenciada pelo
De acordo com a ordem de grandeza de suas
correspondente diagrama espacial (Fig.
massas moleculares, podem ser distinguidas
1.11B). O anticódon (página 336) e a termi-
três frações:
nação 3’ destacam-se da molécula.
! RNA de transferência (RNAt): Ele é de- As moléculas de RNAt podem conter até 10%
nominado também RNA solúvel (RNAs), das acima mencionadas bases “raras”. Uma das
tem massas moleculares Mr na ordem de tarefas delas parece consistir em impedir um
23.000-28.000, o que corresponde a 73-93 pareamento de bases em determinadas zonas da
resíduos de nucleotídeos e a um coeficiente molécula de RNAt. Com isso, elas são respon-
de sedimentação de cerca de 4 S6. Sua par- sáveis pela formação de laço e a estrutura tridi-
ticipação no total de RNA de uma célula é, mensional característica.
em Escherichia coli, de cerca de 16%. A
tarefa do RNAt consiste na transferência de ! RNA mensageiro (RNAm): Ele é chama-
aminoácidos quando da síntese protéica. do também de RNA matriz. Trata-se de
uma forma molecular superior, com mas-
Por isto, para cada um dos 20 aminoácidos sas moleculares Mr entre 25.000 e 1 mi-
proteinogênicos, existem de um a, geralmen- lhão, o que corresponde a cerca de 75-
te, vários tipos de moléculas de RNAt. Dos 3.000 resíduos de nucleotídeos. Os coefi-
diferentes tipos de moléculas de RNAt, espe- cientes de sedimentação situam-se entre 6
cíficos para o mesmo aminoácido, nas mito- S e 25 S. Sua participação no total de RNA
côndrias e nos plastídeos, encontram-se for- de uma célula é, em Escherichia coli, de
mas distintas das do citoplasma. cerca de 2%, chegando a um máximo de
10% nos organismos superiores. Na sínte-
Na Escherichia coli estão comprovados aproxi- se protéica, ele transporta a informação
madamente 60 tipos de moléculas de RNAt. To- genética do DNA para os ribossomos. O
das possuem guanosina na extremidade 5’ e a RNAm é formado no DNA, em um pro-
seqüência nucleotídica citidina-citidina-adenosi- cesso denominado transcrição.
na na extremidade 3’. Na síntese protéica, um
! RNA ribossômico (RNAr): Em Escheri-
6
1 S: Svedberg: Unidade do coeficiente de sedimen- chia coli, ele compreende cerca de 82%
tação, definida como a velocidade da sedimentação a do total de RNA da célula e cerca de 65%
20 ºC, relacionada à aceleração centrífuga (10-13 S).
40 WILHELM NULTSCH

As Aceptor

Figura 1.11 Estrutura do RNA de transferência da levedura, constituído de 76 nucleotídeos e transportador da

fenilalanina (RNAtphe). A. Modelo em “folha de trevo” da molécula projetada sobre um plano. A = adenosina, C
= citidina, G = guanina, U = uridina, P = fosfato, OH = grupo hidroxila. Os outros símbolos identificam nucleo-
tídeos “raros”, a saber: hU = diidrouridina, Gm = metilguanosina, ou melhor, dimetilguanosina, T = ribotimidina
e ψ = pseudo-uridina. Observam-se os pares divergentes de bases: G-U, no braço do aminoácido, e A-ψ, no braço
do anticódon. Os três nucleotídeos do anticódon estão destacados em vermelho. A numeração começa na extremi-
dade 5’. B. Diagrama espacial do mesmo RNAt, com anticódon em vermelho. A numeração permite a comparação
com a representação em folha de trevo (segundo Kim e colaboradores).

do peso total dos ribossomos. Em proca-
riontes, foram encontrados quatro tipos de
RNAr e três em eucariontes, cujas massas
moleculares Mr situam-se entre 35.000 e
acima de 2 milhões, o que corresponde a
coeficientes de sedimentação entre 5 S e
28 S (página 76).
Nos ribossomos, 60 a 70% das fitas de nu-
cleotídeos do RNAr apresentam-se sob a for-
ma de uma dupla-hélice.
1.5.4 Polissacarídeos
! As macromoléculas dos polissacarídeos
são identificadas pelo sufixo “-ano”. As-
sim, denomina-se glucano, quando formadas
de glicose, como galactano, quando de ga-
lactose, etc., genericamente como glicano. Os
homoglicanos consistem de apenas um tipo
de açúcar e os heteroglicanos de vários.
As ligações (1 → 4) ocorrem com freqüência,
mas outros tipos, como as ligações (1 → 3),
não são raros. Em ambos os casos, as molé-
culas de polissacarídeos mostram a já menci-
onada polaridade, entre uma terminação re-
dutora e uma não-redutora. Encontram-se tam-
bém ramificações, geralmente do tipo (1 →
6). As possibilidades de uma variabilidade si-
tuam-se, por isto, no emprego de diferentes
moléculas de açúcar como elementos consti-
tuintes, no tipo de ligações dos elos e no com-
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
primento da cadeia. A multiplicidade poten-
cial dos polissacarídeos é, portanto, igualmen-
te grande. Mas como as moléculas dos hete-
roglicanos consistem de unidades relativa-
mente pequenas, periodicamente repetidas, e
como só ocorre um número limitado dos ti-
pos de ligações teoricamente possíveis, sua
multiplicidade é bastante pequena, compara-
da com a das proteínas e dos ácidos nucléi-
cos. Os polissacarídeos são utilizados pelas
plantas, predominantemente, como substân-
cia de sustentação e de reservas.
Celulose
! Celulose: A celulose é um β-(1 → 4) – glu-
cano, ou seja, suas moléculas estão forma-
das de moléculas de D-glicose, que exis-
tem na ligação β-(1 → 4). Considerando
formalmente, seu constituinte básico é o
dissacarídeo celobiose. Quando o seu se-
gundo anel gira 180º em torno do eixo lon-
gitudinal, surgem moléculas filiformes,
alongadas e não-ramificadas.
Estas podem compreender mais de mil molé-
culas de glicose. Os valores mais altos até
agora encontrados situam-se em torno de
15.000, o que corresponde a uma massa mo-
lecular Mr de cerca de 2,5 milhões. Por exigir
na cadeia um espaço de cerca de 0,5 nm, a
molécula de glicose atinge um comprimento
de aproximadamente 7,5 µm.
Além da celulose, outros polissacarídeos também
são empregados como substâncias de parede, so-
bretudo em plantas inferiores. Em algas, entre
Quitina
41
outros, foram encontrados β-(1 → 4)-manano e
β-(1 → 3)-xilano, com manose e xilose como
constituintes, respectivamente. A substância de
parede característica de numerosos fungos é a qui-
tina, cujas macromoléculas são formadas pelo
aminoaçúcar N-acetilglicosamina. Elas ocorrem na
ligação glicosídica β-(1 → 4). Em alguns fungos,
encontra-se β-(1 → 3) – glucano como substân-
cia de parede. Devido ao caráter filiforme das
suas moléculas, todos estes polissacarídeos são
especialmente adequados como substância de
sustentação. Bem diferente é a situação da alga
verde Chlamydomonas (Fig. 5.6), cuja parede
celular consiste de glicoproteínas.
! Amido: O amido também é formado de D-
glicose. No entanto, como esta ocorre em
ligação glicosídica α-(1 → 4), a maltose é
o constituinte básico. Conseqüentemente,
a molécula de amido não é alongada, mas,
sim, torcida simetricamente em hélice, com
cada volta contendo cerca de 6 moléculas
de glicose.
Nos tecidos vegetais de reserva, encontram-
se dois tipos de amido, em partes alternantes:
a amilose, cujas moléculas têm a forma de uma
hélice não-ramificada (Fig. 1.12A) e consis-
tem de algumas centenas de unidades de gli-
cose, e a amilopectina, cujas moléculas são
formadas de vários milhares de unidades de
glicose e bastante ramificadas (Fig. 1.12B).
O intervalo das ramificações é, em média, de
cerca de 25 unidades de glicose.
42 WILHELM NULTSCH

uma forma insolúvel e, com isso, osmotica-

mente inativa, a partir da qual ela pode ser
novamente mobilizada. O amido é, por isso,
a substância de reserva vegetal mais ampla-
mente difundida (página 119).

Outros polissacarídeos vegetais: Ao lado do

Amido
Devido à estrutura da sua molécula, o amido
não é apropriado como substância de susten-
tação. Por outro lado, ele possibilita às plan-
tas o transporte da glicose, valiosa como re-
serva de energia. Este transporte processa-se,
sem grandes modificações na molécula, em
amido, encontram-se ainda no reino vegetal ou-
tros polissacarídeos de reserva. O glicogênio, pre-
sente em bactérias, cianobactérias e fungos, é
igualmente um α-(1 → 4)-glucano, mas suas
moléculas são ainda mais fortemente ramificadas
do que as da amilopectina. Nos carboidratos lami-
narina, leucosina (= crisolaminarina) e paramilo
(página 83) encontrados nas algas, as moléculas de
glicose são unidas por ligações β-(1 → 3). Adicio-
nalmente, nos dois primeiros citados, encontram-
se esporadicamente também ligações (1 → 6).
Portanto, eles são fracamente ramificados. As
moléculas de inulina, característica para algumas
plantas superiores, são formadas por cerca de 30-
40 moléculas de frutose, onde cada molécula co-
meça com uma glicose. Na calose, existem mo-

Figura 1.12 Disposição das mo-

léculas de glicose no amido, es-
quematicamente. A. Amilose. B.
Amilopectina.
 ESTRUTURA MOLECULAR DO ORGANISMO VEGETAL
léculas de β-D-glicose em ligações (1 → 3). De-
vido à evidente disposição irregular de molécu-
las de glicose, a calose não mostra qualquer es-
trutura cristalina e parece homogênea. Depósi-
tos de calose servem ao rápido fechamento de
poros, como, por exemplo, de plasmodesmas
após lesões mecânicas ou da placa crivada no
floema. Os depósitos de calose desempenham
também um importante papel na resistência das
plantas contra fungos patogênicos.
Polissacarídeos ácidos, cujos constituintes
monossacarídicos são os ácidos urônicos (pá-
gina 26), encontram-se também amplamente
distribuídos no reino vegetal. O ácido galac-
turônico é o componente principal das pecti-
nas. Já o ácido algínico das algas pardas, que
pode representar até 40% da matéria seca da
parede celular, consiste de ácido manurônico
e ácido gulurônico. Alguns polissacarídeos da
parede celular das algas possuem também gru-
pos sulfato (ágar).
RESUMO
As plantas superiores necessitam, para a sua
nutrição, dos elementos C, O, H, N, S, P, K,
Ca, Mg e Fe, assim como, em quantidades ex-
tremamente baixas, elementos-traço, como B,
Cl, Cu, Mn, Zn, Mo, entre outros. Eles ocor-
rem nas plantas predominantemente em for-
43
ma de substâncias orgânicas, mas em parte
também como íons.
Segundo as concepções atuais, as subs-
tâncias formadoras dos organismos, os biô-
meros, originaram-se por caminhos abióticos
durante a evolução química. Alguns destes
passos podem ser simulados em experimen-
tos de laboratório.
Os biomonômeros, amplamente dissemi-
nados nos organismos, são ácidos orgânicos,
poliálcoois, açúcares, lipídios, aminoácidos,
bem como bases pirimidinas e purinas. Pela
progressiva evolução química, resultaram os
biopolímeros: as proteínas, ácidos nucléicos
e polissacarídeos.
As proteínas são constituídas de numero-
sos aminoácidos, que, por meio de ligações pep-
tídicas, estão unidos entre si. Sua alta especifi-
cidade, baseada na seqüência dos 20 aminoáci-
dos proteinogênicos, predestina-as como ele-
mentos estruturais da substância viva. Junto com
os lipóides, elas formam as biomembranas.
Os ácidos nucléicos, cuja especificidade
está fundamentada na sua seqüência de nucleo-
tídeos, servem as células principalmente como
portadores e transferidores de informações.
Os polissacarídeos consistem de molé-
culas de açúcar e não possuem alto grau de
especificidade. Eles são empregados como
material de sustentação e, pela grande inefi-
cácia osmótica, como substâncias de reserva.