FGMGP 2019/2020

L3 - TP Génie chimique 2 (2éme semestre) Mme KERCHICH.S

Nom Prénom Benchebha Noureddine/Kessouri oualid Salim/Djafri younes

N0 de Trinôme A22
Matricule 161631048289 /171731050794/1717

TP1 ∶ Etude d’une cinétique en réacteur semi-fermé

1-Traitement des résultats :

K2S2O8 Na2S2O3 KI

ρ (g/L) 16 0.5 15
M (g/mol) 270,330 248 165.988

❖ Première partie: Réacteur discontinue (fermé)

1. Calculez les concentrations molaires des différentes solutions ?
C= C massique / M

K2S2O8 Na2S2O3 KI

C(mol/L) 0.0592 2.016*10-3 0.090

2. La concentration de diode formé ou produit au cours du temps est déduite à partir de la

réaction de dosage. Ecrivez la réaction de Dosage ?

−2
La réaction de dosage ; [𝐼2 ] + 2𝑆2 𝑂3 = 𝑆4 𝑂6−2 + 2𝐼−

3. Déduisez l’expression de la concentration de la diode formée :

Au point d’équivalence on a : C1V1 = C2V2

C’ = C0 * nombre de dilution donc

1
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[𝑆2 𝑂3−2 ]𝑉[𝑆2 𝑂−2 ] [𝑆2 𝑂3−2 ]𝑉𝑒𝑞

3
[𝐼2 ] ∗ 10 = 𝑑𝑜𝑛𝑐 [𝐼2 ] = ∗ 10
𝑉[𝐼2 ] 𝑉𝑡𝑖𝑡𝑟é

4. Calculer, puis porter en graphique, les Concentrations en diode obtenues en réacteur

fermé au cours du temps ?
T en 5 10 15 20 25 30 35 40 45
min
Veq en 0.8 1 1.3 1.7 1.9 2 2.3 2.7 2.9
ml
[I2] en 0.808 1.005 1.310 1.777 1.901 2.011 2.713 2.718 2.995
mol/l
*(10-3)

5. Déterminer la constante de vitesse selon la méthode intégrale ?

• La vitesse de la réaction s’écrit comme suit :

−𝑑 [𝑆2 𝑂8−2 ] −1 𝑑[𝐼 − ] 𝑑[𝐼2 ]
r= = = =k[𝐼 − ][𝑆2 𝑂82− ]
𝑑𝑡 2 𝑑𝑡 𝑑𝑡

2
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𝑑[𝐼2 ] 𝑑[𝐼2 ]
r= =K[𝐼 − ][𝑆2 𝑂82− ] [𝐼 − ][𝑆2 𝑂82− ]
=K∗ 𝑑𝑡………..(*)
𝑑𝑡

Avec: [𝐼 − ] = [𝐼 − ]o−2[𝐼2 ]
[𝑆2 𝑂82− ] = [𝑆2 𝑂82− ]o−[𝐼2 ]
On remplace
[𝐼2 ] 𝑑[𝐼2 ] 𝑡
∫0 =K∫0 𝑑𝑡
([𝐼 − ]0 −2[𝐼2 ])([𝑆2 𝑂82− ] −[𝐼2 ])
0

On décompose notre intégrale :

𝐴 𝐵
+
[𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ] [𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ]
On détermine les deux constantes A et B :
1 𝐴 𝐵
=[𝐼−] +
([𝐼 − ]0 −2[𝐼2 ])([𝑆2 𝑂82− ] −[𝐼2 ]) 0 −2[𝐼2 ] [𝑆2 𝑂82− ]0 −[𝐼2 ]
0

𝐴([𝑆2 𝑂82− ]0 −[𝐼2 ])+𝐵([𝐼 − ]0 −2[𝐼2 ])

=
([𝐼 − ]0 −2[𝐼2 ])([𝑆2 𝑂82− ] −[𝐼2 ])
0

Donc : 𝐴([𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ]) + 𝐵([𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ])=1

𝐴[𝑆2 𝑂82− ]0 − 𝐴[𝐼2 ] + 𝐵[𝐼 − ]0 − 2𝐵[𝐼2 ]=1
(−𝐴 − 2𝐵)[𝐼2 ] + 𝐴[𝑆2 𝑂82− ]0 + 𝐵[𝐼 − ]0 = 1
Par identification on trouve :
−𝐴 − 2𝐵 = 0
{𝐴[𝑆2 𝑂82− ]0 + 𝐵 [𝐼 − ]0 = 1 𝐴 = −2𝐵

⟹ −2𝐵[𝑆2 𝑂82− ]0 + 𝐵[𝐼− ]0 = 1

1
𝐵 = [𝐼−] 2−
0 −2[𝑆2 𝑂8 ]0

3
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Calcule numérique :
1
𝐵= 𝐵 = −35,84
0,0903−2(0,0591)

𝐴 = −2𝐵 = −2(−35,84) 𝐴 = 71,68

On remplace A et B dans l’intégrale:
[𝐼2 ] 𝐴 [𝐼 ] 𝐵 𝑡
∫0 𝑑[𝐼2 ] + ∫0 2 𝑑 [𝐼2 ]=K∫0 𝑑𝑡
[𝐼 − ] 0 −2[𝐼2 ] [𝑆2 𝑂82− ]0 −[𝐼2 ]

𝐴 𝐵
ln([𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ]) |+ ( ) ln([𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ])| = 𝐾𝑡
−2 −1
Bln([𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ])|−(𝐵) ln([𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ])| = 𝐾𝑡
𝐵[ln([𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ]) − ln([𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ])] = 𝐾𝑡
[(ln([𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ]) − ln[𝐼− ]0 ) − (ln([𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ]) − ln[𝑆2 𝑂82− ]0 )]
= 𝐾𝑡
Bln([𝐼 − ]0 − 2[𝐼2 ]) − 𝐵 ln[𝐼− ]0 − Bln([𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ]) + 𝐵 ln[𝑆2 𝑂82− ]0
= 𝐾𝑡
[𝐼− ]0 − 2[𝐼2 ] [𝑆2 𝑂82− ]0
𝐵 ln ( ) + 𝐵 ln = 𝐾𝑡
[𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ] [𝐼 − ]0
[𝐼 − ]0 − 2[𝐼2 ] [𝑆2 𝑂82− ]0
𝐵 ln ( ) = 𝐾𝑡 − 𝐵 ln ( )
[𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ] [𝐼 − ]0

[𝐼 − ]0 − 2[𝐼2 ] 𝐾 [𝑆2 𝑂82− ]0

ln ( ) = ( ) 𝑡 − ln ( )
[𝑆2 𝑂82− ]0 − [𝐼2 ] 𝐵 [𝐼 − ]0

L’équation est de forme 𝑦 = ax + b

𝐾
Avec : 𝑎 =
𝐵
4
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[𝑆2 𝑂82− ]0
𝑏 = − ln [𝐼 − ]0

[𝐼 − ]0 −2[𝐼2 ]
On trace ln ( ) = 𝑓(𝑡)
[𝑆2 𝑂82− ]0 −[𝐼2 ]

t(min) 5 10 15 20 25 30 35 40 45
ln⁡[S2O8^(2-) ][I2 ] 0,418 0,416 0,415 0,412 0,411 0,411 0,409 0,407 0,406

Le tracé est
une droite qui ne passe pas à l’origine
De forme 𝑦 = ax + b
𝐾
Avec : a=pente=
𝐵

Calcule de K :
On a
Δ𝑦 0,416−0,417
Pente= = = −2 ∗ 10−4
Δ𝑥 10−5

Donc K= (−2 ∗ 10−4 ) ∗ (−35,84)

K=0,0069 l/mol*min

5
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❖ Deuxième partie : Réacteur Semi-fermé

1. Calculer, puis porter en graphique, les Concentrations en diode obtenues en réacteur
semi-fermé au cours du temps ?
T en 5 10 15 20 25 30 35 40 45
min
Veq en 1.1 1.5 1.9 2.4 2.7 2.9 3 3.1 3.2
ml
[I2] en 0.325 0.707 1.200 1.900 2.200 2.500 2.700 3.000 3.400
mol/l*
*(10-3)

Traçons ; [𝐼2 ] = 𝑓(𝑡) courbre croissante c a d la production de liode

augmente au cour de temps.

2. Les concentrations théoriques au niveau du réacteur semi-fermé sont calculées par une
intégration numérique (A partir du code MATLAB)
3. Calculer l’écart type entre les valeurs expérimentales et théoriques ?

6
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[I2]Théo 0.976 1.0654 0.0986 1.115 1.126 1.133 1.139 1.142 1.145
mol/l
[I2]exp 0.302 0.705 1.209 1.915 2.217 2.520 2.721 3.024 3.326
mol/l
Ecart 99.97 99.84 99.91 99.94 99.95 99.95 99.96 99.96 99.97
type
Calcule de moyenne de l’écart =99.94%

3- Conclusion

➢ Les calculs dans un réacteur discontinue est précis par contre dans
un réacteur semi fermé les calculs est pleins d’erreurs car la
concentration varie en fonction de débit
➢ On peut vérifier la cinétique d’une réaction à partir du paramètre K