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Université de Jijel
Faculté des Sciences et de la Technologie
Département de génie des procèdes
Thème
Nous remercions ALLAH tout puissant de nous avoir accordé volonté et patience dans
l’accomplissement de ce travail.
Nous exprimons notre profonde gratitude à notre encadreur, Madame Z. Sfaksi maitre
assistant à l’université de Jijel, pour l’intérêt qu’elle à portée à ce travail et pour ses
orientations, ses conseils au long de réalisée de ce projet de fin d’étude.
Nous tenons aussi remercier tout les membres du jury qui ont fait l’honneur d’accepter
de juger notre travail.
Enfin, nous tenons également à remercier toutes les personnes qui ont participé de près
ou de loin à la réalisation de ce travail.
DEDICACES
A mes très chers parents qui m’ont guidé durant les moments les plus
pénibles de ce long chemin, ma mère qui a été à mes côtés et ma soutenu
durant toute ma vie, et mon père qui a sacrifié toute sa vie afin de me
voir devenir ce que je suis, merci mes parents.
AZIZA
A
Je dédie ce modeste travail aux plus chères personnes :
À ma très chère mère qui est ma source de force et de courage.
À mon chère père.
À ma grand-mère.
À mes frères et ma sœur.
À tous les membres de ma belle famille.
À toutes mes amies.
MOUNA
Sommaire
Sommaire
Introduction générale .......................................................................................................... 1
Chapitre I
Pollution par les métaux lourds
I.1.Introduction ................................................................................................................... 3
I.2.La pollution de l’eau ...................................................................................................... 3
I.3.Les principaux types des polluants ................................................................................ 3
I.3.1.Les métaux lourds ....................................................................................................... 3
I.3.1.1.Sources d’émission des métaux lourds .................................................................... 3
I.3.1.2.Impact des métaux lourds sur l’environnement ....................................................... 4
I.3.1.3.Toxicité des métaux lourds et choix des métaux à étudier ...................................... 4
I.3.2.Le chrome ................................................................................................................... 4
I.3.2.1.Domaines d’utilisation du chrome ........................................................................... 5
I.3.2.2.Sources d’émission du chrome ................................................................................ 5
a) Les principales sources d’émission naturelles de chrome sont par ordre d’importance . 5
b) Sources anthropiques ...................................................................................................... 5
I.3.2.3. Propriétés du chrome ............................................................................................. 6
I.3.2.4.Impact du chrome sur la santé ................................................................................. 6
I.3.2.5.Impact sur l'environnement ................................................................................. 7
I.3.2.6.Les procédés d’élimination du chrome (VI) .................................................................. 7
Chapitre II
Adsorption et charbon actif
II.1.Introduction .................................................................................................................. 8
II.2.Le phénomène d’adsorption ......................................................................................... 8
II.2.1.Définition de l’adsorption ......................................................................................... 8
II.2.2.Types d’adsorption: ................................................................................................... 8
II.2.3.Description du mécanisme d’adsorption ................................................................... 9
II.3.La cinétique d’adsorption ............................................................................................. 10
II.3.1Modélisation de la cinétique d’adsorption ............................................................... 10
II.3.1.1.Modèle de pseudo-premier ordre ........................................................................... 10
II.3.1.2. Modèle de pseudo-second ordre ............................................................................ 11
II.3.1.3. Modèle de diffusion intra-particulaire................................................................... 12
Sommaire
II.4.Application de l’adsorption en phase liquide ............................................................... 12
II.5.Classification des isothermes d’adsorption .................................................................. 13
II.6.Modèle des isothermes d’adsorption ............................................................................ 14
II.6.1.Modèle de Freundlich (Freundlich, 1926)................................................................. 14
II.6.2.Modèles de Langmuir (Langmuir, 1916) .................................................................. 15
II.6.3.Isotherme de Temkin ................................................................................................. 16
II.6.4.Isotherme d’Elovich .................................................................................................. 16
II.7.Facteurs influençant le phénomène d’adsorption ......................................................... 16
II.7.1. La température.......................................................................................................... 17
II.7.2. Facteurs caractérisant l’adsorbat .............................................................................. 17
II.7.3. Facteurs caractérisant l’adsorbant ............................................................................ 17
II.8.Principaux matériaux adsorbants ................................................................................. 18
II.8.1. Les critères de choix d’adsorbants industriels.......................................................... 18
II.9.Le charbon actif ............................................................................................................ 19
II.9.1.Les types de charbon actif ......................................................................................... 19
II.10.Méthodes de préparation du charbon actif ................................................................. 20
II.11.Thermodynamique de l’adsorption ............................................................................ 23
II.12.Applications des charbons actifs dans le traitement des eaux .................................... 24
II.13.Conclusion .................................................................................................................. 24
Chapitre III
Matérielles et méthodes
III.1.Adsorbats .................................................................................................................... 25
III.1.1. Dosage du chrome hexavalent par spectrophotométrie d’absorption moléculaire . 25
a. Principe.. ......................................................................................................................... 25
a.1.Spectrophotométrie d’absorption UV- Visible ............................................................. 25
b. Préparations des solutions .............................................................................................. 26
b.1.Préparation de solution d’acide sulfurique ................................................................... 26
b.2.Préparation de solution acide diphénylcarbazide .......................................................... 26
b.3.Préparation de la solution mère..................................................................................... 27
b.4.Préparation de la solution fille ...................................................................................... 27
III.1.2.Courbe d’étalonnage ................................................................................................ 27
III.2. Adsorbants ................................................................................................................. 28
III.2.1.Préparation et caractérisation des charbons actifs ................................................... 28
a. Préparations de la matière première ................................................................................ 28
b. Les étapes de préparation des charbons actifs ................................................................ 28
Sommaire
III.3.Préparations des solutions utilisées dans la détermination du nombre d’iode pour
Les charbons actifs préparés .............................................................................................. 30
III.3.1.Définition d’indice d’iode ........................................................................................ 30
III. 3.2 Préparation des solutions ....................................................................................... 30
III. 3.2.1 Acide hydrochlorique HCl ................................................................................... 30
III. 3.2.2 Thiosulfate de sodium (Na2 S2 O3) (0.1 N) ........................................................ 30
III. 3.2.3 Solution de l'Iode standard I2 (0.1 N) .................................................................. 30
III.3.2.4 Solution d’Iodate de Potassium KIO3 (0.1N) ....................................................... 31
III.3.2.5 Solution d’Amidon................................................................................................ 31
III. 3.2.6. Solution de thiosulfate de Sodium (0,1 N).......................................................... 31
III.3.3.Mode opératoire de l’indice d’iode .......................................................................... 31
III.4.Détermination du pH au point de charge nulle .......................................................... 32
Chapitre IV
Résultats et discussions
IV.1 Les caractéristiques physico- chimiques .................................................................... 33
IV.1.1.Le Rendement .......................................................................................................... 33
IV.1.2.Mesure de la perte de masse des charbons actifs ..................................................... 33
IV.1.3.La densité apparente ................................................................................................ 34
IV.1.4.L’indice d’iode......................................................................................................... 35
IV.1.5.Détermination du pH au point de charge nulle ........................................................ 36
IV.2.Étude de l’adsorption du chrome hexavalent.............................................................. 37
IV.2.1.1.Cinétique d’adsorption.......................................................................................... 37
IV.2.2.Modélisation de la cinétique d’adsorption .............................................................. 38
a.Modèle cinétique de pseudo-premier ordre...................................................................... 39
b .Model cinétique de pseudo second ordre ....................................................................... 40
c. Modèle de la diffusion .................................................................................................... 41
IV.2.3.Etude de l'effet des différents paramètres sur l'adsorption du chrome (VI)
par le CAP ........................................................................................................................... 44
IV.2.3.1.Effet de la masse du charbon actif ........................................................................ 44
IV.2.3.2.Effet du pH ........................................................................................................... 45
IV.2.3.3. Effet de la température su l'adsorption du chrome (VI) par le CAP .................... 46
IV.3.Modélisation des isothermes d’adsorption ................................................................. 46
a .Isotherme de Langmuir ................................................................................................... 48
Sommaire
b. Isotherme de Freundlich ................................................................................................. 55
c. Isotherme de Temkin...................................................................................................... 56
d. Modèle d’Elovich ........................................................................................................... 58
IV.4.Etude thermodynamiques .......................................................................................... 60
IV.5.Conclusion .................................................................................................................. 61
Conclusion générale ........................................................................................................... 62
Liste des figures
Chapitre I :
Pollution par les Métaux lourds
Tableau I.1 : Principaux effets des métaux lourds............................................................. 4
Tableau I.2 : Diverses propriétés physiques du chrome .................................................... 6
Chapitre II :
Tableau IV.12: Les Paramètres caractéristiques des cinq types d’isothermes de Langmuir
à 40°C ................................................................................................................................ 52
Tableau IV.13: Les Paramètres caractéristiques des cinq types d’isothermes de Langmuir
à 70°C ................................................................................................................................. 54
Tableau IV.14 : Les valeurs des constantes de modèle de Freundlich ............................. 56
Tableau IV.15: Les valeurs des constantes de modèle de Temkin ................................... 58
Tableau IV.16: Les valeurs des constantes de modèle d’Elovich .................................... 59
Tableau IV.17: Les paramètres thermodynamiques G°H° et S° relatif à l’adsorption
du chrome(VI) sur CAP ..................................................................................................... 61
Introduction générale
Introduction générale
Souvent, les substances chimiques contenues dans les eaux usées des industries sont
difficilement biodégradables et le manque ou l’insuffisance de systèmes de traitement mène
ainsi à leurs accumulations dans le cycle de l’eau. Mieux produire et moins polluer sont les
défis auxquels sont confrontés les industriels de tout secteur.
Parmi les nombreuses sources de pollution, le rejet de métaux lourds qui a fait l’objet
d’une attention toute particulière. En raison de leur persistance, les métaux ne peuvent être
réduits ou éliminés mais sont seulement transformés. Certains de ces métaux se transforment
en composés très stables, capables d’être bio-accumulés dans la chaine trophique, entrainant
des problématiques de santé publique importantes.
L’eau, compte tenu de ses propriétés physico-chimiques, est trop souvent utilisée
comme un vecteur d’évacuation de ces produits; elle devient par la suite polluée.
Ainsi les eaux douces et océaniques sont devenues des milieux récepteurs de pollutions
inorganiques [1].
Les éléments traces métalliques présentant des taux de pollution et de toxicité élevés à
l’échelle de traces sont l’arsenic (As), le cadmium (Cd), le mercure (Hg), le nickel (Ni), le
plomb (Pb), le sélénium (Se), le zinc (Zn) et le chrome (Cr). Le chrome est considérés comme
un élément trace métallique d’intérêt dans ce travail.
1
Introduction générale
prolongée à cet élément chimique peut causer des dommages au foie, des diarrhées, des
ulcères et des irritations de la peau et des yeux [3, 4].
L’adsorption est l’un des procédés les plus utilisés dans le monde en vue d’élimination
des différents polluants dans les réseaux des eaux usées [5].
L’intérêt de cette étude portant sur la revalorisation d’un déchet local (liège) dans
l’élimination d’un polluant (chrome hexavalent) qui cause des problèmes et de sa toxicité
élevée.
Dans le troisième chapitre de ce travail, nous présentons les produits et les matériels
ainsi que les méthodes de préparation des charbons actifs à partir du liège par l’activation
chimique par l’acide phosphorique à 350°C.
Le but du quatrième chapitre est de discuter les résultats de l’activation ayant servie à
l’obtention du charbon actif ainsi que ceux concernant l’adsorption du chrome hexavalent sur
le charbon actif préparé, la modélisation de la cinétique d’adsorption du polluant (le chrome
hexavalent) par le charbon actif préparé à partir d’un déchet de liège. L’influence de certains
paramètres opératoires tels que la concentration initiale du polluant, la masse de l’adsorbant,
le pH, la température sur la cinétique d’adsorption est examinée. Nous avons également
étudié et modélisé les isothermes d’adsorption et calculé les paramètres thermodynamiques.
En fin, une conclusion générale récapitule les principaux résultats obtenus au cours de
ce travail ainsi que des recommandations futures pour une éventuelle amélioration et
continuation du travail.
2
Chapitre I Pollution par les métaux lourds
Introduction
L’importance de l’eau pour la vie et comme composant de l’écosystème mondial n’est
plus à démontrer. Cette ressource qui répond aux besoins fondamentaux de l’homme est un
élément-clé du développement, En outre, l’eau est vitale pour tous les écosystèmes du monde.
Cependant, dans les faits, nous faisons face à une crise mondiale de l’eau [5]. Le
traitement des eaux est indispensable pour la préservation de notre environnement. Il permet
de limiter l’impact des diverses pollutions liées à l’activité humaine. L’adsorption est l’un des
procédés les plus utilisés dans le monde en vue d’élimination des différents polluants dans les
réseaux des eaux usées [5].
La pollution de l’eau
La pollution ou la contamination de l’eau peut être définie comme la dégradation de
celle-ci en modifiant ses propriétés physique, chimique et biologique, produite directement ou
indirectement par les activités humaines [6,7].
Ces substances polluantes peuvent avoir différentes origines : urbaine (activités
domestiques ; eaux d’égout, eaux de cuisine. . .) ; agricole (engrais, pesticides) ; industrielle
(chimie-pharmacie, pétrochimie, raffinage...) [8].
Sources naturelles
Les métaux lourds sont des éléments naturels qui peuvent avoir une présence dans les
trois états de notre environnement, l'air, l'eau et le sol [10]. Principalement, ils proviennent de
gisements où les réserves les plus importantes se trouvent dans les roches et/ou les sédiments
océaniques.
3
Chapitre I Pollution par les métaux lourds
Sources anthropiques
Les métaux provenant d’apports anthropiques sont présents sous des formes chimiques
assez réactives et entraînent de ce fait des risques très supérieurs aux métaux d’origine
naturelle qui sont le plus souvent immobilisés sous des formes relativement inertes [11].
En effet l'activité humaine n’apporté aucun changement dans les volumes de métaux lourds.
Elle a surtout changé la répartition des métaux, les formes chimiques et les concentrations par
l'introduction de nouveaux modes de dispersion (fumées, égouts, voitures, etc…).
Eléments Effets
As Toxique, possible cancérigène
Cd Hypertension, dommage sur le fois
Cr Cancérigène sous forme de Cr (VI)
Hg Toxicité chronique
Ni Allergies de peau, maladies respiratoires, possibles cancérigène
Pb Toxique
Zn Toxiques pour les végétaux à fortes teneurs
Le chrome
Le chrome est un élément chimique de symbole Cr et de numéro atomique 24 son
étymologie vient du grec chroma signifiant couleur, car les composés du chrome font partie
4
Chapitre I Pollution par les métaux lourds
de la série des métaux de transition. C’est un métal dur, d’une couleur grise acier-argenté. Il
résiste à la corrosion.
Les états d’oxydation les plus communs du chrome sont +2 ; +3 et +6. L’état +3 est le
plus stable. Les états +4 et +5 sont relativement rares. Les composés du chrome d’état
d’oxydation +6 (chrome hexavalent) comme le chlorochromate de pyridinium et le
dichromate de potassium qui sont des puissants oxydants. Le chrome dans son état
d’oxydation +2 est un réducteur [14].
Les industries qui utilisent le chrome sont multiples. Le chrome améliore la dureté des
métaux et leur résistance dans la fabrication des alliages et dans les traitements métalliques
contre la corrosion et autres attaques oxydantes depuis la fin du dix-neuvième siècle [15].
Cet élément est également utilisé dans les industries chimiques où il sert de catalyseur
dans les synthèses organiques [16], dans l’industrie des peintures et colorants [17], dans
l’industrie du bois, du pétrole [18], les industries agroalimentaires [13].
Le chrome est présent dans l’environnement. Il s’agit d’un élément largement distribué
dans la croûte terrestre. Le chrome présent dans l’environnement a pour origine, d’une part
des sources naturelles et d’autres parts des activités industrielles.
a) Les principales sources d’émission naturelles de chrome sont par ordre d’importance
Altération et érosions des roches: Environ 50,103 tonnes de chrome/an sont libérés
suite à l’altération et l’érosion des roches.
Emission volcanique: Environ 4,103 tonnes de chrome/an sont rejetés lors des
émissions volcaniques.
b) Sources anthropiques
Le chrome est, le plus souvent, extrait d’un minerai de type oxyde mixte FeCr 2O4: la
chromite. Les utilisations industrielles de ce métal sont nombreuses et conduisent pour
certaines à de graves pollutions environnementales
Les principales sources d'émission du chrome dans l'atmosphère sont :
L’industrie chimique, la combustion de gaz naturel, de l'huile et du charbon.
Les eaux provenant des installations de chromage peuvent contenir du chrome (VI).
5
Chapitre I Pollution par les métaux lourds
Propriétés du chrome
Le chrome est un élément chimique, métallique, de symbole Cr, de numéro atomique 24
et de masse atomique 51,996 u.m.a, il appartient au groupe 6 (ou VI b) du tableau périodique.
Cet élément est un métal de transition, dur et d’une couleur gris acier-argenté. Il résiste à la
corrosion [15, 19].
6
Chapitre I Pollution par les métaux lourds
Le chrome (VI) est principalement toxique pour les organismes. Il peut altérer le
matériel génétique et provoquer des cancers.
Les cultures possèdent un système contrôlant la consommation de chrome. Mais lorsque
la quantité de chrome dans le sol augmente, cela peut mener à des concentrations plus élevées
dans les cultures. En général, les plantes absorbent uniquement le chrome (III). C'est peut-être
le type essentiel de chrome mais lorsque les concentrations dépassent une certaine valeur, des
conséquences négatives peuvent toujours se produire.
Le chrome n'est pas connu pour s'accumuler dans le corps des poissons, mais des
concentrations élevées en chrome, du fait du rejet de produits en métal dans les eaux de
surfaces peut endommager les ouïes des poissons nageant dans des eaux proches du point de
rejet [21].
7
Chapitre II adsorption et charbon actif
II.1.Introduction
Le procédé de séparation par adsorption constitue aujourd’hui une des technologies les
plus importantes, elle est largement utilisée pour la dépollution et la purification dans des
domaines très variés, par exemple les industries pétrolières, pétrochimiques et chimiques, aux
applications environnementales et pharmaceutiques [21].
L’adsorption est l'une des opérations les plus répandues pour l’élimination des matières
organiques qui sont les principaux polluants et la purification des eaux[22].
Dans ce chapitre nous allons donner quelques généralités sur l’adsorption pour mieux
II.2.1.Définition de l’adsorption :
L’adsorption est un phénomènephysico-chimique se traduisant en particulier par une
modification de concentration à l'interface de deux phases non miscibles (les interactions
entre le solide et les molécules du phase liquide ou gaz), donc elle est le phénomène de
fixation de l’adsorbant sur la surface de l’adsorbat, quand les molécules se détachent on a la
désorption, l’adsorption a été utilisée dès l’antiquité où les propriétés adsorbants comme les
argiles ou les charbons étaient déjà connues [23].
II.2.2.Types d’adsorption
Une distinction entre deux catégories de forces attractives doit cependant être faite,
cequi permet de définir deux types d‘adsorption :
L’adsorption physique (physisorption)
L‘adsorption physique est un phénomèneinstantané, même à de très faibles températures,
réversible qui résulte de l‘attraction entre les molécules d‘adsorbant composant la surface du
solide et les molécules de soluté de la phase fluide, ces forces attractives sont de nature
physique, comprenant les forces dites de WanderWaals,correspondent à des énergies faibles
[24].
L’adsorption chimique (chimisorption)
Elle résulte d’une interaction chimique entre les molécules d‘adsorbant composant la
surface du solide et les molécules de soluté. Ces forces attractives de nature chimique
8
Chapitre II adsorption et charbon actif
9
Chapitre II adsorption et charbon actif
1. Diffusion externe : cette étape correspond au transfert des molécules à travers le film
liquide de l’adsorbat vers la surface externe de l’adsorbant.
2. Diffusion interne : les molécules se propagent de la surface des particules vers les sites
actifs en remplissant les pores.
3. Diffusion de surface : Réaction d’adsorption se produit au contact des sites actifs, une fois
adsorbées, la molécule est considérée comme immobile[26].
10
Chapitre II adsorption et charbon actif
du premier ordre est déduite à partir du modèle établi par Lagergreen (1898). La loi de vitesse
s’écrit[27] :
dqt
= k1 (qe – qt)
dt
Où :
k1 : constante de vitesse pour une cinétique du pseudo-premier ordre (en min-1).
qt : quantité adsorbée à l‘instant t (mg/g)
qe: quantité d‘adsorbée à l‘équilibre (mg/g)
ln 𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 = ln 𝑞𝑒 − 𝑘1 t
11
Chapitre II adsorption et charbon actif
𝑑𝑞𝑡
= 𝑘2 (𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 )2
𝑑𝑡
𝑡 1 1
= 2
+ 𝑡
𝑞𝑡 𝑘2 𝑞𝑒 𝑞𝑒
𝑞𝑡 = 𝑘𝑑 𝑡 1/2 + 𝑐
Où:
kd: constante de diffusion intra-particulaire en (mg/g .min1/2).
La constante kd est déduite de la pente de la partie linéaire de la courbe donnant la quantité
adsorbée à l’instant t en fonction de t1/2.
12
Chapitre II adsorption et charbon actif
Classe L : Langmuir
Classe S : sigmoïde
La partie initiale de l’isotherme est presque verticale, la quantité adsorbée apparait importante
à la concentration quasiment nulle du soluté dans la solution.
13
Chapitre II adsorption et charbon actif
Les isotherme de cette classe se caractérisent par une partition constante entre la solution et le
substrat jusqu’à un palier.
Dans le cas d’un adsorbant avec une surface d’adsorption hétérogène (sites d’adsorption
énergétiquement différents), on utilise le modèle d’adsorption de Freundlich (1926) qui ne
repose sur aucune théorie particulière. L’isotherme représentée selon le modèle de Freundlich
peut convenir dans toutes les situations pour décrire l’adsorption en solution
Avec
kf: constante de Freundlich caractérisant le pouvoir adsorbant du solide
1/nf: constante de Freundlich caractérisant l’affinité du produit pour adsorbant.
14
Chapitre II adsorption et charbon actif
1
lnqe = lnK f + lnCe
n
X b.C e
q= = qm ×
m 1+b.C e
1 1 1
= 𝑞𝑚 + 𝑘𝑞𝑚𝐶𝑒 (Langmuir 1)
𝑞𝑒
𝐶𝑒 1 𝐶𝑒
= 𝑘𝑞𝑚 + 𝑞𝑚 (Langmuir 2)
𝑞𝑒
𝑞𝑒
𝑞𝑒 = − 𝑘𝐶𝑒 + 𝑞𝑚 (Langmuir 3)
𝑞𝑒
=-kqe+kqm (Langmuir 4)
𝐶𝑒
1 𝑘𝑞𝑚
= −𝑘 (Langmuir 5)
𝐶𝑒 𝑞𝑒
15
Chapitre II adsorption et charbon actif
II.5.4.Isotherme d’Elovich
L’équation est basée sur le principe de la cinétique qui suppose que le nombre dessites
d’adsorption augmente exponentiellement avec l’adsorption, ce qui implique uneadsorption
multicouches[41] décrite par la relation :
16
Chapitre II adsorption et charbon actif
II.6.1. La température
La quantité adsorbée a l’équilibre augmente quand la température diminue, de plus,
l’adsorption libère une chaleur d’adsorption comme toute réaction exothermique, elle est donc
favorisée par les basses températures.
II.6.2. Facteurs caractérisant l’adsorbat
Toutes les substances ne sont pas adsorbables au même titre. La capacité de rétention
d’un polluant est fonction :
-De l’énergie de liaison de la substance à adsorber.
-De la structure et la taille des molécules : un haut poids moléculaire réduit la diffusion et par
conséquent la fixation de l’adsorbat.
-De sa solubilité: moins une substance est soluble, mieux elle est adsorbée.
-De sa concentration.
II.6.3. Facteurs caractérisant l’adsorbant
Un solide adsorbant est caractérisé par des propriétés physicochimiques, mécaniques et
géométriques, les plus importantes sont les propriétés géométriques.
- La surface spécifique
La surface spécifique est une mesure essentielle de la capacité d'adsorption de
l’adsorbant. Elle désigne la surface accessible rapportée à l’unité de poids d’adsorbant. Une
surface spécifique est d’autant plus grande, si l’adsorbant est plus divisé.
- La structure de l’adsorbant
L’adsorption d’une substance croit avec la diminution de la taille des particules et les
dimensions des pores de l’adsorbant. Mais si le diamètre des pores est inferieur au diamètre
des molécules, l’adsorption de ce composé sera négative, même si la surface de l’adsorbant a
une grande affinité pour le composé.
La distribution des tailles des pores joue un rôle important dans la cinétique globale du
Processus d’adsorption.
- La polarité
Les solides polaires adsorbent préférentiellement les corps polaires, et les solides
apolaires adsorbent les corps apolaires. L’affinité pour les substrats croit avec la masse
moléculaire de l’adsorbat.
L’adsorption est plus intense pour les corps qui ont relativement plus d’affinité pour le
soluté que pour le solvant.
Généralité sur les charbons actifs
17
Chapitre II adsorption et charbon actif
Les adsorbants
II.7.1. Les critères de choix d’adsorbants industriels
Les adsorbants industriels doivent répondre à un certain nombre de critères dont les plus
importants sont :
- haute capacité d‘adsorption.
- grande efficacité.
- sélectivité élevée.
- résistance physique.
- inertie chimique.
18
Chapitre II adsorption et charbon actif
Le Charbon Actif (CA)également appelé charbon activé est un matériau peut être
fabrique à partir de tout matériau contenant un fort pourcentage de carbone et un faible
pourcentage en matière inorganique [45].
Ces matières premières peuvent être le bois, le charbon de bois, la noix de coco, le
lignite, la tourbe ainsi que des polymères synthétiques ou résidus de procèdes pétroliers.
On peut également citer comme exemples de précurseurs, le liège.
Le CA (charbon actif) est donc un matériau peu coûteux. De plus, l’utilisation de sous-
produits industriels s’inscrit dans une démarche de développement durable et de valorisation
des déchets [36].
II.8.1.Les types de charbon actif
Tableau II.3 : les déférents types de charbon actif[46].
Charbon actif en poudre Charbon actif granulé Le charbon actif extrudé
(CAP) (CAG)
-des particules avec une taille -des particules de forme -De forme cylindrique avec
de moins de 0,18 mm. irrégulière de taille allant de des diamètres allant de 0,8
- est principalement employé 0,2 mm à 5 mm. mm à 5 mm.
dans des applications en -utiliser pour des applications -est principalement utilisé
phase liquide et pour le en phases liquide (le pour des applications en
traitement des flux gazeux. traitement des eaux) et phase gazeuse à cause de sa
-est 2 à 3 fois moins cher que gazeuse.Ce composé de faible faible perte de charge, et de
le (CAG). poids moléculaire favorise sa faible teneur en poussière.
une durée de vie prolongée,
avec une grande capacité
d’adsorption.
19
Chapitre II adsorption et charbon actif
Carbonisation [32]
Préparation du charbon
La pyrolyse est la décomposition thermique d’un matériau organique sous vide ou sous
atmosphère inerte à des températures comprises entre 400 et 1000°C. Le matériau devient
plus riche en carbone, Les hétéroatomes (oxygène et hydrogène) sont éliminés sous l’effet de
la chaleur. Les atomes de carbone restants se regroupent en feuillets aromatiques possédant
une certaine structure planaire.
Les différents paramètres déterminant la qualité, les propriétés et le rendement du pyrolisat
sont :
• la vitesse de chauffage du four
• la température finale de pyrolyse
• le temps de résidence dans le four
20
Chapitre II adsorption et charbon actif
Activation chimique :
L’activation chimique s’effectue sous atmosphère inerte, la température est comprise
entre 400°C et 600°C. Cette étape à lieu après l’imprégnation du précurseur par un agent
activant qui peut être l’acide phosphorique (H3PO4), le chlorure de zinc (ZnCl2), les
carbonates alcalins, l’hydroxyde de potassium (KOH) et l’hydroxyde de sodium ( NaOH ).
Ce procédé donne un charbon actif avec une structure plus large, idéale pour
l’adsorption de grosses molécules. L’activation chimique est suivie par une étape de
neutralisation et lavage pour éliminer les agents chimiques et les produits des réactions
inorganiques [49].
Plusieurs variables peuvent influencer le processus d’activation chimique [49] :
Le précurseur;
L’agent activant;
Le rapport agent activant/précurseur.
21
Chapitre II adsorption et charbon actif
22
Chapitre II adsorption et charbon actif
Avantages Inconvénients
II.10.Thermodynamique de l’adsorption :
D’une façon générale, le phénomène d’adsorption est toujours accompagné d’un
processus thermique qui peut être exothermique ou endothermique. Les fonctions
thermodynamiques qui interviennent sont l’enthalpie d’adsorption ou la chaleur d’adsorption
et l’entropie d’adsorption [51]. La relation qui relie ces fonctions est :
Où
ΔG° : Variation d’enthalpie libre standard (J/mol)
ΔH° : variation d’enthalpie standard (j/mol)
ΔS°: variation d’entropique standard (J.mol-1K-1). Elle exprime la modification et
l’arrangement des molécules dans les deux phases adsorbant (solide) et adsorbat (liquide ou
gaz).
La relation thermodynamique associée à la relation de Vant’Hoff (ΔG° = - RT ln Kd) permet
d’aboutir à l’équation suivante :
23
Chapitre II adsorption et charbon actif
ΔS° ΔH°
𝑙𝑛𝐾𝑑 = −
𝑅 𝑅𝑇
Pour une réaction spontanée, la valeur de ΔG° est négative (L’enthropie libre décroit au
cours de la réaction). Ce paramètre thermodynamique est souvent utilisé pour confirmer
l’affinité entre adsorbant et adsorbat.
Conclusion
Ce chapitre décrit les généralités sur le phénomène d’adsorption qui présente l’avantage de
pouvoir être appliqué aux traitements des eaux par l’utilisation du charbon actif préparés à
partir du liège en raison de faible coût de production et de sa capacité d’adsorption élevée
pour de nombreux composés chimiques.
24
Chapitre III Matérielles et méthodes
𝐼0
∶ Transmittance de la solution.
𝐼
25
Chapitre III Matérielles et méthodes
Verser 100 ml d’acide sulfurique dans 100 ml d’eau. Après refroidissement, transvaser
dans une fiole jaugée de 1 L. Ajuster le volume.
26
Chapitre III Matérielles et méthodes
III.1.2.Courbe d’étalonnage
Dans une série de fioles jaugée de 50 ml bouchées à l'émeri et numérotées, introduire
successivement, en agitant après chaque addition :
La courbe d’étalonnage a été réalisée à la longueur d’onde 540 nm. Les résultats
obtenus sont illustrés sur la figure suivant :
Absorbance
Linear Fit of Absorbance
0,4
R² =0,9994
0,3
Absorbance
0,2
0,1
0,0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
c (mg/l)
27
Chapitre III Matérielles et méthodes
Adsorbants
Au cours de ce travail, nous avons préparé du charbon actif préparé localement à partir
de déchets de liège.
La préparation de charbon actif réalisée par activation chimique, dans cette étude nous avons
utilisé l’acide phosphorique H3PO4 comme agent d’activation selon les étapes suivantes :
Afin d'obtenir notre charbon actif nous avons suivi les étapes ci-dessous:
Cette opération consiste à débarrasser toutes les impuretés (enlever le sable et les
poussières et la coloration), Le lavage est réalisé d’abord avec de l’eau de robinet plusieurs
fois jusqu’à ce que l’eau de lavage devienne incolore, Puis des lavages successifs à l'eau
distillée. Enfin séchage à l'étuve pendant 24 heurs à 105°C.
La carbonisation
La carbonisation est réalisée dans l’enceinte d’un four à moufle, le charbon obtenu est
mis dans des creusets en porcelaine.
Le produit obtenu a été carbonisé à une température de 350 °C dans un four à moufle
pendant 3h, une fois carbonisé, le matériau obtenu a été bien broyé dans un mortier en agate.
Cette température est maintenue pendant une durée de 3 heures pour obtenir un résidu sec.
28
Chapitre III Matérielles et méthodes
L’activation chimique
Nous avons utilisées l’acide phosphorique concentré (85 %) comme agent activant, en
imprégnant une masse de charbon actif obtenue par carbonisation avec trois concentrations
d’acide phosphorique (0,1M ; 0,5M ; 1M) puis des lavages successifs avec l’eau distillée
jusqu'à un pH= [6,5-7] et séchage à l’étuve à 105°C pendant 24 heures.
Les principales étapes de synthèse de nos charbons actifs CA sont résumées dans la
figure ci-dessous:
Le liège.
Carbonisation (350°C) 3 h
Activation chimique (H3PO4)
Lavage du CA par l’eau distillée jusqu’à pH proche de la neutralité
Séchage à 105°C
Broyage
29
Chapitre III Matérielles et méthodes
La détermination de l’indice d’iode est un test simple et rapide, donnant une indication
sur la microporosité des charbons actifs [56] et leur capacité d’adsorption.
Les adsorbants ont été caractérisés par la mesure de leur indice d’iode (mg/g) en
utilisant une solution standard d’iode. L’indice d’iode ou le nombre de milligrammes d’iode
adsorbé par gramme d’adsorbant à concentration résiduelle de 0,02 N [56].
La méthode analytique adoptée repose sur la technique volumétrique (iodométrique).
Elle repose sur des phénomènes redox liés à la transformation de I2 en I- ou inversement.
L’iode élémentaire est réduit en I- selon la réaction suivante :
I2 + 2e - 2I-
30
Chapitre III Matérielles et méthodes
Solution d’Amidon
Mélanger de l'amidon (1.0 ± 0.5 g) avec de l'eau distillée froide (5 à 10 ml) en faisant
une pâte. Puis ajouter de l'eau distillée (25 ± 5 ml) supplémentaire à la pâte de l'amidon tout
en agitant. Continue d’ajouter tout en agitant jusqu’à qu’on atteint le volume de 1 litre .
31
Chapitre III Matérielles et méthodes
𝑉𝑡 − 𝑉𝑒 . 0,0127
𝐼𝐼 = × 1000
𝑃
(Vt -V e) : différence des résultats du titrage à l’essai à blanc et à l’essai avec l’adsorbant (en
ml de thiosulfate 0,1 N).
P : poids d’adsorbant (exprimé en g).
0,0127 : nombre de grammes d’iode correspondant à 1 ml de thiosulfate à 0.1 N.
1000 : correspond à la conversion de grammes en milligrammes.
L’indice d’iode renseigne sur la capacité adsorptive d’adsorbant (sa microporosité).
32
Chapitre IV résultats et discussions
Ce chapitre présente les résultats issus de l’étude de la préparation du charbon actif ainsi
que de l’adsorption du chrome hexavalent.
IV.1 Les caractéristiques physico- chimiques
IV.1.1.Le Rendement
Mi−Mf
∆𝑚 = × 100 (%)
Mi
Avec :
33
Chapitre IV résultats et discussions
Tableau IV.2: les pertes de masse des charbons actifs préparées avec des conditions
déférents (températures, temps).
Le charbon actif choisir pour l’étude est le produit qui carbonisé à une température de
350 C° dans un four à moufle pendant 3 h. dans ces condition les pertes de masse est faible (Δ
m = 74,04) avec un meilleur rendement (R=25.95%) par rapport à l’autre température.
La densité apparente est l’ensemble des fractions solides et pores. On peut calculer par
la formule suivant :
34
Chapitre IV résultats et discussions
IV.1.4.L’indice d’iode
L’indice d’iode peut être calculé par la formule suivante : [44]
[(𝑉𝑡 − 𝑉𝑒 ). 0,0127]
𝐼𝐼 = × 1000
𝑃
Tableau IV.4: Les valeurs d’indice d’iode des charbons actifs obtenus à des conditions
différents (temps de carbonisation et températures) avec 3 concentrations du traitement
chimique.
Concentration
d’agent activant C = 0.1 M C = 0.5 M C=1M
(H3PO4)
Charbon actif Indice d’iode (mg/g) Indice d’iode (mg/g) Indice d’iode (mg/g)
(II). (II). (II).
350°C/ (3h) 977,9 1054,1 889
350°C / (4h) 990,6 977,9 902,1
400°C / (2h) 952,5 1143 774,7
400°C / (4h) 850,9 977,9 812,8
500°C / (90min) 444,5 965,2 1016
600°C / (60min) 977,9 1016 955,3
Les charbons actifs préparés avec un traitement chimique par (H3PO4) suivi par une
carbonisation à (350°C pendant 3 h) ont donné les indices d'iode présentés dans le tableau
suivant :
35
Chapitre IV résultats et discussions
Tableau IV.5 : les valeurs de l’indice d’iode (II) du charbon actif préparé avec une activation
chimique (H3PO4 par 3 concentrations.).
A la lumière des résultats obtenus le meilleur CAP et obtenue dans des conditions des
pertes de masse est faible (Δ m = 74,04) avec un meilleur rendement (R=25.95%) et avec une
meilleur valeur de l'indice d'iode de (II=1054.1mg/g de 350°C/ (3 h)).
PH finale
12 PH initial
PH finale
0 6 12
PH initial
36
Chapitre IV résultats et discussions
IV.2.1.1.Cinétique d’adsorption
Ci − Cf
𝑞𝑒 = ×V
m
Avec :
Ci : la concentration initiale.
Cf : la concentration finale.
37
Chapitre IV résultats et discussions
60 600
C = 1 mg / l C =1mg/l
40 400
C = 2 mg / l C =2mg/l
C = 5 mg / l C =5mg/l
qt ( mg / g )
qt (mg/g)
20 200
0 0
0 40 80
0 40 80
t(m in)
t(m in)
m =O.1 g m=0.01g
Les allures de la figure ci-dessus, montre que la rétention des molécules de chrome (VI) se
fait dés les premiers instants de contact entre la solution et le charbon actif. La présente
réaction d’adsorption se fait en deux parties :
t < 10 min : dans les trois différentes concentrations nous observons une augmentation
très rapide de la quantité de chrome (VI) adsorbée.
10 < t < 100 min : cette étape marque un palier de stabilité de la quantité adsorbée.
Ainsi nous pouvons dire que l’équilibre est atteint au bout de 10 min pour les trois
concentrations initiales dans le cas de chrome, Ce ci indique que la vitesse d’adsorption
est très rapide.
38
Chapitre IV résultats et discussions
La modélisation de la cinétique d’adsorption du chrome (VI) par le CAP est étudié par
l’équation de Lagergren pour déterminer les constantes de vitesse K1, la capacité
d’adsorption à l’équilibre (qe) ainsi que les coefficients de corrélation (R2) des droites
obtenues en traçant ln (qe-qt) en fonction du temps. Les résultats obtenus sont représentés sur
C=1mg/l C=1mg/l
C=2mg/l 3 C=2mg/l
C=5mg/l C=5mg/l
4
ln ( qe - qt )
ln (qe-qt)
0
-3
-4
0 40 80 0 40 80
t (m i n) t(m in)
(a) (b)
Tableau IV .6: les paramètres caractérisant la cinétique d’adsorption de chrome (VI) par le
modèle de pseudo premier ordre.
39
Chapitre IV résultats et discussions
Nous avons également testé le modèle cinétique de pseudo second ordre par l’évolution
de t/qt en fonction de temps. Ces figures ont permis de calculer les constantes de vitesse K2,
la capacité d’adsorption à l’équilibre (qe) ainsi que les coefficients de corrélation (R2).
C=1mg/l C=1mg/l
C=2mg/l C=2mg/l
10 1,2
c=5mg/l c=5mg/l
t / qt ( min . g / m g )
t /qt (min.g / m g)
5 0,6
0 0,0
0 40 80 0 40 80
(c) (d)
Tableau IV.7 : les paramètres caractérisant la cinétique d’adsorption de chrome (VI) par le
modèle pseudo second ordre.
40
Chapitre IV résultats et discussions
A partir de ces résultat nous constatons que, dans le cas de la cinétique de pseudo premier
ordre la quantité adsorbée à l’équilibre déterminée expérimentalement est différente de
celle calculée avec un coefficient de corrélation trop faible R2 < 0,0705, le modèle
cinétique de pseudo premier ordre n'est donc pas applicable;.
Le modèle pseudo deuxième ordre n'est pas montre que la capacité d'adsorption à
l'équilibre déterminée expérimentalement est plus proche de celle calculée. Ce modèle
s’applique bien dans le cas des systèmes adsorbant/adsorbat étudiés vu les valeurs
obtenues des coefficients de corrélations R2 qui sont très proches ou égale à l’unité.
On peut en déduire donc que le modèle de pseudo second ordre est plus fiable et celui qui
décrit le mieux le processus d’adsorption du chrome (VI) sur le charbon actif.
c. Modèle de la diffusion
Ln (1 − F) = − K f d .t
Où :
K f d: constante de vitesse.
Les figures ci-dessous représentent les cinétiques d’adsorption de chrome (VI) sur le CAP
selon le modèle de diffusion intraparticulaire :
41
Chapitre IV résultats et discussions
60
600
500
C = 1m g / l
40 C=2mg/l
C=5mg/l 400
C=1mg/l
C=2mg/l
qt (mg/g)
qt (mg/g)
300 C=5mg/l
20
200
0 100
0 5 10 0
3 6 9
1/2
t (m in) 1/2
t (m in)
(e) (f)
D’après les figures (e), (f) et le tableau IV.8, nous remarquons que les tracés ne sont pas
linéaires et les coefficients de corrélation ne dépassent pas 0,708 ce qui signifie que la
diffusion intraparticulaire n’est pas applicable dans le mécanisme d’adsorption de chrome
(VI) sur le CAP.
Tableau IV.8: les Constantes du modèle de diffusion intraparticulaire.
42
Chapitre IV résultats et discussions
0
C=1mg/ L
C=2mg/L C=1mg/ L
C=5mg/L C=2mg/L
C=5mg/L
-3
ln ( 1 - F )
ln ( 1 - F )
-2
-6
-4
0 40 80 0 40 80
t (min) t (min)
m = 0,01 g m = 0,1 g
D’après les figure ci-dessous et le tableau IV.9, nous remarquons que les tracés ne sont
pas linéaires et les coefficients de corrélation est plus loin de l’unité ce qui signifie que la
diffusion externe n’est pas applicable dans le mécanisme d’adsorption de chrome (VI) sur le
CAP.
43
Chapitre IV résultats et discussions
IV.2.3.Etude de l'effet des différents paramètres sur l'adsorption du chrome (VI) par le
CAP
C = 1 mg / l
100
Rendement ( % )
50
0
0,00 0,01 0,02
masse (g)
44
Chapitre IV résultats et discussions
IV.2.3.2.Effet du pH
95
c = 1 mg / l
90
85
Rendement (%)
80
75
70
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Les résultats présentés sur la figure IV.8, montrent que la quantité maximale de chrome
hexavalent adsorbée se situe dans l’intervalle de pH (2-3) avec pourcentage d’adsorption
92,55 %. Ce taux d’adsorption diminue fortement jusqu’ à 69,71 % à pH proche de la
neutralité.
L’adsorption du chrome (VI) sur les charbons actifs en poudre (CAP) préparés à partir
de déchets de liège est meilleure à pH très acide (2 < pH <3). Etant donné que le point de
charge nulle se situ aux alentours de pH = 5,6 la surface de notre adsorbant devient donc
chargée positivement à des pH < 5,6 favorisant ainsi l'adsorption d'espèces chargées
négativement alors que, le chrome (VI) ou Cr6+ est un cation.
Cette forte adsorption aux pH acides serait attribuée au fait que les formes ioniques de
chrome hexavalent qui peuvent être présentes en solution pour des pH allant de pH =1,5 à 4
sont de nature anionique telles que HCrO4-, Cr2O72-, Cr3O102- et Cr4O132-.
45
Chapitre IV résultats et discussions
La température est aussi un facteur important dans l’adsorption de Chrome (VI) sur le
CAP. Ce facteur permet le calcul des fonctions thermodynamiques telles que ΔG0, ΔH0 et ΔS0
et de déterminer la nature du processus d’adsorption.
On teste l’influence de la température sur l’adsorption de chrome (VI) sur le CAP dans
les conditions suivantes : C = 1mg/L, 2mg/L, T = 23°C (température ambiante), 40°C, 50°C
et 70°C. L'agitation est assurée pendant 10 minutes. (Temps d'équilibre) à une vitesse de 250
tr/min et pour 2 < pH < 3, les résultats obtenus sont présentés dans les figures suivante :
93,1 C = 1 mg / l C = 2 mg / l
96,6
Rendement (%)
Rendement (%)
92,4 96,4
96,2
91,7
96,0
20 40 60 80 20 40 60 80
T e m p é r a t u r e ( °C ) Température (°c)
Figure IV.9 : Effet de température sur l’adsorption de chrome hexavalent sur le CAP.
Les résultats représentés sur la figure IV.8 montrent une augmentation du taux
d'élimination de chrome (VI) avec une augmentation de la température 20-50°C, à la
température de 70°C on remarque une diminution du taux d’élimination.
46
Chapitre IV résultats et discussions
Les isothermes d’adsorptions ont été établies à des températures différentes (23°C, 40°C
et 70°C).
3500
T = 23 ° C T= 70 (° C )
3000
2000
2500
2000
qe (mg/g)
qe (mg/g)
1500 1000
1000
500
0
0
-500
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20
Figure IV.10 : isothermes d’adsorption du chrome (IV) sur le CAP à 23°C, 70°C.
A T = 40°C
T=40°C
3000
2000
qe (mg / g)
1000
Figure IV.11: isotherme d’adsorption du chrome hexavalent sur charbon actif sur CAP à
40°C.
47
Chapitre IV résultats et discussions
D’après les figures on observe que la capacité d'adsorption du chrome (VI) à l'équilibre
augmente avec l’augmentation de la concentration initiale. Selon la classification de Giles et
al. ces isothermes sont de type S. La concavité tournée vers le haut aux faibles concentrations
indique la formation de multicouches et l'existence de plus fortes interactions soluté/soluté
que soluté /adsorbant.
I 1/qe = f (1/Ce)
II Ce /qe= f (Ce)
Langmuir
III qe =f (qe /Ce)
IV qe/Ce = f (qe)
V 1/Ce = f (1/qe)
Afin de pour pouvoir interpréter il faut passer par la modélisation mathématique selon
différents modèles comme suit :
a .Isotherme de Langmuir
48
Chapitre IV résultats et discussions
0,03
T = 23 ° C
T = 23 ° C
0,002
0,02
Ce / qe ( g / L )
1 / qe ( g / m g )
0,001
0,01
0,000
0,00
T = 23 ° C T = 23 ° C
3000 16000
qe / Ce ( L / g )
2000
qe(m g/g)
8000
1000
49
Chapitre IV résultats et discussions
T = 23 ° C
12
1 / Ce ( L / m g )
1/qe(g/mg)
Tableau IV.11: Les Paramètres caractéristiques des cinq types d’isothermes de Langmuir à
23°C.
50
Chapitre IV résultats et discussions
0.06
T = 40 ° C T = 4 0 °C
0,004
0.04
Ce / q e ( g / L )
1 / qe ( g / mg )
0,002
0.02
0,000
0.00
T = 40 ° C T=40°C
3000
16000
2000
qe / Ce ( L / g )
qe (mg / g)
8000
1000
51
Chapitre IV résultats et discussions
T = 40°C
12
1/Ce(L/mg)
1 / qe ( g / mg )
Tableau IV.12: Les Paramètres caractéristiques des cinq types d’isothermes de Langmuir à
40°C.
52
Chapitre IV résultats et discussions
0,06
T=70°C
T = 70°C
0,004
0,04
Ce / qe ( g / L )
1 / q e ( g / m g )
0,002
0,02
0,000
0,00
1/Ce(L/mg) Ce(mg/L)
T=70°C
3000 70°C 16000
q e / C e ( L / g )
2000
q e ( m g / g )
8000
1000
53
Chapitre IV résultats et discussions
T = 70°C
12
1/Ce(L/mg)
8
1 / q e ( g / mg )
Tableau IV.13: Les Paramètres caractéristiques des cinq types d’isothermes de Langmuir à
70°C.
D’après les résultats illustrés dans les tableaux ci-dessus RL < 1 donc l’isotherme de
Langmuir est favorable pour l'adsorption du chrome hexavalent sur le liège. Cependant, on
note une différence très important entre qm et qe, qui peut être attribuée au fait que q m soit
54
Chapitre IV résultats et discussions
T=23°C T= 4 0 ° C
8
8
ln qe 6
ln qe
2
-2,4 -2,0 -1,6 -2,4 -2,0 -1,6
ln C e ln C e
T=70°C
8
6
ln q e
2
-2,4 -2,0 -1,6
ln C e
55
Chapitre IV résultats et discussions
D’après les résultats illustrés ci- dessus, le paramètre d’intensité 1/n indique la déviation
de l’isotherme de l’adsorption de la linéarité. L’isotherme est convexe de type S 1/n >1 et
l’adsorption est défavorable.
Le paramètre n dans l’équation de Freundlich est un indicateur de l’affinité et de la
capacité d’adsorption: pour n > 1, l’adsorption est quantitativement plus importante et pour n
< 1 elle est faible.
Les résultats illustrés dans le tableau ci-dessus indique que n <1 donc la adsorption est
faible.
Cependant, ces hypothèses ne peuvent être confirmées car les trois coefficients de
corrélation sont trop loin de l'unité.
c. Isotherme de Temkin
Les isothermes de Temkin sont représentées dans les figures et leurs paramètres B, AT
ainsi que le coefficient de corrélation R2 sont résumés dans le tableau
56
Chapitre IV résultats et discussions
T=40°C T = 23 ° C
3000
3000
2000 2000
qe (mg / g)
qe (mg/g)
1000 1000
0
0
T=70°C
3000
Linear Fit of qe
2000
qe (mg / g)
1000
ln C e
57
Chapitre IV résultats et discussions
T = 23 ° C T=40°C
0
0
ln (qe / q max)
ln (qe / q max)
-2
-2
-4
-4
-6
0 1000 2000 3000 0 1000 2000 3000
qe (mg / g) qe (mg / g)
58
Chapitre IV résultats et discussions
T=70°C
0
ln ( qe / q max)
-2
-4
-6
0 1000 2000 3000
qe (mg / g)
D’après les résultats illustrés dans tableau IV.16 ci- dessus, les trois coefficients de
corrélation sont trop loin de l'unité. Donc le model d’Elovich ne vérifie pas.
59
Chapitre IV résultats et discussions
IV.4.Etude thermodynamiques
Afin de déterminer la nature du processus d’adsorption, nous avons réalisé une étude
Thermodynamique. Cette dernière permet de déterminer la quantité de chaleur échangée
durant le processus d’adsorption et de préciser le sens et la possibilité du déroulement
spontané du processus. Pour cela, les propriétés thermodynamique (l’enthalpie échangée,
l’énergie libre et l’entropie) de l'adsorption du chrome (VI) sur le CAP ont été calculées à
partir des relations suivantes :
ΔG ° = - R T Ln Kd
ΔH°−ΔG°
ΔS ° =
T
ΔS° ΔH°
𝑙𝑛𝐾𝑑 = −
𝑅 𝑅𝑇
9,2
ln Kd
8,8
8,4
60
Chapitre IV résultats et discussions
343 -79,648
D’après les résultats obtenus et représentés dans le Tableau IV.17, l’enthalpie (ΔH°) est
négative, ce qui implique que le processus de l’adsorption est exothermique et les valeurs
négatives de l’énergie libre (ΔG°) à différentes températures confirment la nature spontanée
du processus d’adsorption. S° est positive indique qu’il y a une augmentation du désordre
dans le système de solution à l’interface solide /soluté pendant l’adsorption.
IV.5.Conclusion
61
Conclusion générale
Conclusion générale
Ce modeste travail avait pour but la revalorisation des déchets de liège par le biais
de la préparation de charbon actif et de d'étudier son efficacité dans l'élimination du
chrome (VI) à partir de solutions synthétiques.
A la lumière des résultats obtenus nous pouvons tirer les conclusions suivantes :
L’équilibre d’adsorption est atteint au bout de 10 min pour les faibles concentrations
(< 5mg/L).
L’étude de l’effet de pH montre que l’adsorption se fait de façon efficace dans les
milieux acide (2 < pH < 3).
La modélisation mathématique des résultats nous a permis de conclure que :
la cinétique l’adsorption est contrôlée par le modèle du pseudo second ordre.
Les isothermes d'adsorption sur le charbon actif préparé sont de "type S".
L’application des formes linéaires des différentes équations des isothermes
d’adsorption montre que le modèle de Langmuir (III et IV) est applicable par rapport
aux autres modèles étudiés.
L’étude de paramètre thermodynamiques montre que l’adsorption est spontanée et
exothermique.
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Références bibliographiques
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C=1mg/L ; m=0,1g.
Temps
(min) 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 90 100
Concentration
(mg/L) 0,0851 0,0849 0,0005 0,0005 0,0005 0,0008 0,1334 0,1360 0,1339 0,1592 0,1363 0,1342 0,1320 0,1226
C=1mg/L ; m=0,01g.
Temps
(min) 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 90
Concentration 0,1939 0,2036 0,1976 0,1982 0,1985 0,1978 0,1986 0,1992 0,1959 0,1999 0,1994 0,2019 0,2044
(mg/L)
C=2mg/L ; m=0,1g.
Temps (min) 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 90
Concentration 0,034 0,0351 0,0369 0.0357 0,035 0,0356 0,0362 0,0496 0,0450 0,0452 0,0375 0,0425 0,0404
mg/l.
C=2mg/L ; m=0,01g.
Temps 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 90 100
(min)
Concentr- 0,0 3 0,035 0,0369 0.0357 0,0356 0,0362 0,0496 0,0450 0,0354 0,0354 0,0452 0,0375 0,0425 0,0404
ation(mg/L)
C=5mg/L ; m=0.1g.
Temps 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 90
(min)
Concentration 0,0200 0,0195 0,01902 0,0196 0,0189 0,0188 0,0191 0,0185 0,0232 0,0194 0,0227 0,0239 0,0242
mg/L.
C=5mg/L ; m=0,01g.
Temps (min) 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 90
Concentration 0,0194 0,0196 0,0196 0,0202 0,0198 0,0206 0,0204 0,0200 0,0208 0,0250 0,0206 0,0206 0,0209
mg/L.
La courbe d’étalonnage :
Tableau II.2 : les valeurs de la courbe d’étalonnage du chrome hexavalent.
Température ambiant .
qe 37,75 98 ,46 198 ,36 397,42 597 ,93 997,52 1397,31 1996,70 2396,49 29996
(mg/g)
T = 40 ° C.
(mg/g)
T= 70 ° C.
q e (mg/g) 38,59 98 ,57 198 ,50 398,12 598 ,87 997,74 1397,33 1996,75 2396,47 2996,49