Johannes Gutenberg Universität Mainz

Institut für Physik

Skript zur Vorlesung Moderne

Methoden der Physik kondensierter
Materie

Markus Mezger
Ellen Backus

13. April 2015

 ii

Geschrieben von: Alexander Görtz

Inhaltsverzeichnis

Einleitung v

1 Röntgenreflektometrie 1
1.1 Introduction to x-ray reflectivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1 Scattering geometry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2 The reflectivity scan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1.3 The rocking scan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Calculation of the x-ray reflection pattern . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.1 The refractive index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.2 The phase problem in x-ray scattering . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.3 Reflection from one single free interface . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.4 Multiple interfaces and the slab model . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.5 Kinematical approximation and master formalism . . . . . . . . . . 9
1.3 Anwendungen der Röntgenreflektometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.1 Polymerfilme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

2 Reflektometrie mit sichtbarem Licht 11

2.1 Definition der Ellipsometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2 Jones-Formalismus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3 Müller Formalismus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.4 Brewsterwinkel-Mikroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

3 Grenzflächenthermodynamik 17
3.1 Surface excess (Oberflächenüberschuss) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.2 Thermodynamische Potentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.2.1 Beispiel: Young-Laplace-Gleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.2.2 Gibbs Adsorptionsisotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20

4 Adsorption 24
4.1 Klassen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
4.2 Physisorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
4.3 Chemisorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.4 Vergleich Physi-/Chemisorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.5 Modelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.6 Selbstorganisierte Monolagen (self assembled monolayer, SAM) . . . . . . . 30
Inhaltsverzeichnis iv

4.7 Dünne Filme auf flüssigen Oberflächen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30

4.7.1 Filmwaage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
4.7.2 Druck-Flächen-Isothermen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
4.7.3 Phasenübergänge in dünnen Filmen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
4.7.4 Phasenverhalten abhängig von Tensiden und Subphase . . . . . . . 33

5 Evaneszente Felder und Plasmonenresonanz 35

5.1 Evaneszente Felder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.1.1 Goos-Hänchen-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
5.1.2 Anwendung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
5.2 Oberflächenplasmonen (Surface Plasmon SP) . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
5.2.1 Anregung von Oberflächenplasmonen
(Surface Plasmon Resonance SPR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
5.2.2 Konfigurationen zur Anregung von Oberflächenplasmonen . . . . . 45
5.2.3 Geeignete Schichten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
5.2.4 Tunnelmode (Leckwelle / tunnel mode / leak mode) . . . . . . . . . 54
5.2.5 Lokalisierte Oberflächen Plasmonen (LSPR) . . . . . . . . . . . . . 55
5.2.6 Anwendung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56

6 Oberflächenröntgenstreuung 57
6.1 Röntgenstrahlung und evaneszente Welle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.2 Transmissionsfaktor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
6.3 Reflektivität und Rauigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
6.3.1 Kontinuierliche Profile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
6.3.2 Fluktuierende Profile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
6.4 GISAXS / GIWAXS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
6.4.1 GID Geometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
6.4.2 Wiederholung Bornsche Näherung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
6.4.3 Distorted Wave Born Approximation . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
6.4.4 Anwendungen von GID . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
6.5 Oberflächendiffraktometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
6.5.1 2-Kreis Diffraktometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
6.5.2 4-Kreis Diffraktometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
6.5.3 6-Kreis Diffraktometer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
6.6 Strahlbieger (beam deflector) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
6.7 Charakteristika von GID / GISAXS / GIWAXS . . . . . . . . . . . . . . . 70

7 Phasenübergänge an Grenzflächen 71
7.1 Freie Energie und Entropie an Grenzflächen . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.2 Oberflächenfrieren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.2.1 Hexan C6 H14 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.2.2 Langkettige Alkane (z.B.: C2 0H42 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
7.3 GID an Monolagen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
Inhaltsverzeichnis v

8 Schwingungsspektroskopie 77
8.1 Punktgruppen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
8.1.1 Zuweisen einer Punktgruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
8.1.2 Charaktertafel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
8.2 Infrarotspektroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
8.2.1 Messen von Infrarotspektren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
8.2.2 Nicht transparente Probe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
8.2.3 Dünner Film auf Metall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
8.3 Raman Spektroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88

9 Röntgenspektroskopie 93
9.1 Transmission und Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
9.2 Absorptionsquerschnitt σP E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
9.3 Relaxationsprozesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
9.4 Spektroskopische Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
9.4.1 Röntgen-Photoemissions-Spektroskopie (XPS) . . . . . . . . . . . . 96
9.5 EXAFS-Spektroskopie (extended X-ray absorption fine structure) . . . . . 98
9.6 NEXAFS-Spektroskopie (near edge X-ray absorption fine structure) . . . . 102

10 Nicht lineare Optik 104

10.1 Lineare Optik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
10.2 Nicht lineare Optik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
10.2.1 Definition höherer Generationen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
10.2.2 2te Generation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
10.2.3 2te Generation in zentralsymmetrischen Medien . . . . . . . . . . . 107
10.2.4 SHG und SFG im Volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
10.2.5 Vergleich SHG und SFG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
10.2.6 SFG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109